Van't Hoffin sääntö

Van't Hoff -sääntö on empiirinen sääntö , jonka avulla voidaan ensimmäisenä likiarvona arvioida lämpötilan vaikutus kemiallisen reaktion nopeuteen pienellä lämpötila-alueella (yleensä 0 °C - 100 °C). Jacob Hendrik van't Hoff muotoili monien kokeiden perusteella seuraavan säännön:

Jokaista 10 asteen lämpötilan nousua kohti homogeenisen alkuainereaktion nopeusvakio kasvaa kahdesta neljään kertaan.

Tätä sääntöä kuvaava yhtälö on:

V_{2}=V_{1}\cdot \gamma ^{\frac {T_{2}-T_{1}}{10)),

missä on reaktionopeus lämpötilassa , on reaktionopeus lämpötilassa , on reaktion lämpötilakerroin (jos se on esimerkiksi 2, niin reaktionopeus kasvaa 2 kertaa lämpötilan noustessa 10 astetta). $V_{2}$ $T_{2}$ $V_{1}$ $T_{1}$ $\gamma$

On syytä muistaa, että van't Hoff -sääntö pätee vain reaktioihin, joiden aktivointienergia on 60-120 kJ/mol lämpötila-alueella 10-400°C. Van't Hoffin sääntö ei myöskään tottele reaktioita, joissa on mukana isoja molekyylejä, kuten proteiineja biologisissa järjestelmissä.

Reaktionopeuden lämpötilariippuvuutta kuvaa paremmin Arrhenius-yhtälö .

Van't Hoffin yhtälöstä lämpötilakerroin lasketaan kaavalla

\gamma =(V_{2}/V_{1})^{10/(T_{2}-T_{1})}.