Prelog, Vladimir

Vladimir Prelog
bosn. Vladimir Prelog
Syntymäaika 23. heinäkuuta 1906( 23.7.1906 )
Syntymäpaikka Sarajevo , Bosnia
Kuolinpäivämäärä 7. tammikuuta 1998 (91-vuotias)( 1998-01-07 )
Kuoleman paikka Zürich , Sveitsi
Maa  Sveitsi
Tieteellinen ala orgaaninen kemia , biokemia
Työpaikka Zagrebin yliopisto , ETH Zürich
Alma mater Tšekin teknillinen yliopisto
tieteellinen neuvonantaja Emil Votochek
Palkinnot ja palkinnot Nobelin kemian palkinto - 1975 Nobelin kemian palkinto (1975)
 Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa

Vladimir Prelog ( bosn. Vladimir Prelog ; 23. heinäkuuta 1906 , Sarajevo , Bosnia  - 7. tammikuuta 1998 , Zürich ) - kroatialaista alkuperää oleva sveitsiläinen orgaaninen kemisti [1] . Orgaanisen stereokemian saavutuksistaan ​​hänelle myönnettiin yhdessä John Cornforthin kanssa kemian Nobel-palkinto vuonna 1975 [2] [3] .

Elämäkerta

Lapsuus ja kouluvuodet

Vladimir Prelog syntyi 23. heinäkuuta 1906 Sarajevossa , Itävalta-Unkarin valtakunnassa . Hänellä oli juuret itävaltalaisista, pohjois-italialaisista ja kroatialaisista [1] . Vähän ennen hänen syntymäänsä Vladimirin isä Milano (1879-1931), joka työskenteli lukion opettajana Kroatiassa, lähetettiin vasta liitetyn Bosnia ja Hertsegovinan provinssin pääkaupunkiin (Sarajevoon) Itävallan valtion koulutuksen parantamisohjelman puitteissa. . Tuolloin ohjelma oli kulttuurisesti ja uskonnollisesti monimuotoisten yhteisöjen yhdistys: katolisia kroaatteja, kreikkalaisortodoksisia serbejä, muslimeja, joiden esi-isät kääntyivät islamiin Turkin kansalaisuuden aikana, sekä Espanjasta vuonna 1492 muuttaneiden Espanjan juutalaisten jälkeläisiä. Kroatialainen nuori Vladimir ei saanut leikkiä muiden ryhmien lasten kanssa. Myöhemmin hän sanoi, että hänellä oli melko yksinäinen lapsuus, vaikkakin onnellinen. Yksi hänen lapsuuden ikimuistoisimmista tapahtumista oli läsnäolo Itävallan kruununprinssin arkkiherttua Franz Ferdinandin ja hänen vaimonsa Sofian tapaamisen juhlallisessa kulkueessa. He saapuivat vierailemaan Sarajevoon merkittävänä päivänä 28. kesäkuuta 1914. Vladimirin piti heittää kukkia auton eteen vieraiden kanssa. Vähän ennen kuin auton piti saavuttaa hänet, prinssi ja hänen vaimonsa ammuttiin kuoliaaksi. Sitä seuranneet mellakat ja Serbian väestön ryöstely konfliktien aikana tekivät vaikutuksen nuoreen Prelogiin. Hän oli koko elämänsä ajan vastenmielistä juhlallisia seremonioita kohtaan, vaikka ne suoritettiinkin arvokkaassa tilaisuudessa. Pian ensimmäisen maailmansodan puhkeamisen jälkeen Prelogin vanhemmat erosivat. Vladimir lähetettiin Kroatian pääkaupunkiin Zagrebiin isänsä sisaren Olgan huostaan, joka oli koulun opettaja. Myöhemmin hänellä oli valtava vaikutus hänen älylliseen kehitykseen. Olga Prelog herätti kiinnostuksen tieteeseen Vladimirissa ja inspiroi ensimmäisiä kemiallisia kokeita. Ensimmäisen maailmansodan lopussa Prelogin isä nimitettiin tyttöjen lukion rehtoriksi Osijekin kaupungissa . Vladimir seurasi isäänsä ja astui paikalliseen tiedesuuntautuneeseen lukioon, jossa hän sai vahvan vaikutuksen kemian opettajaltaan Ivan Curialta. Hän havaitsi uudessa opiskelijassa kemian kyvyn ja auttoi Vladimirin käytännön taitojen kehittymistä. Prelogin ensimmäinen tieteellinen teos kirjoitettiin Ivan Curian ohjauksessa. Samana vuonna hänen isänsä nimitettiin Zagrebin yliopiston modernin historian professoriksi. Siellä Prelog valmistui vuonna 1924 [4] .

Yliopistovuosia

Koulun päätyttyä Prelog meni Prahaan , missä hän pääsi menestyksekkäästi Tšekin teknillisen yliopiston kemiantekniikan korkeakouluun . Kemian lisäksi hän opiskeli matematiikkaa ja fysiikkaa. Ajan myötä Prelog pettyi tapaan, jolla kemia esitettiin insinöörikoulutuksessa - puhtaasti empiirisenä tieteenä. Hänen mukaansa oli kuitenkin yksi poikkeus - hänen opettajansa, fysikaalinen kemisti Franz Wald, Ostwaldin ja Machin seuraaja. Prelogia inspiroi työskentelemään orgaanisen kemian alalla Rudolf Luke (1897-1960), professori Emil Votochekin assistentti. Luken kaiken kaikkiaan vievä kiinnostus polysyklisiin alkaloideihin, kuten kokaiiniin , kiniiniin ja morfiiniin , siirtyi hänen seuraajalleen Prelogille, joka oli vielä opiskelijana saanut etuoikeuden osallistua Luken tutkimukseen. He olivat ystäviä Luken kuolemaan asti. Myöhemmin Prelog kertoi opiskelijoilleen, että paras tapa tehdä tiedettä on tulla mestarin opiskelijaksi, joka on todistanut itsensä paitsi tiedemiehenä myös ihmisenä [5] . Yhdessä Luken kanssa tekemässään työssään Prelog suoritti N-metyyli-2,5-difenyylipyrrolin synteesin ja huomasi, että kiteet eivät vain kyenneet fluoresoimaan , vaan myös osoittivat triboluminesenssin ilmiötä. Tietojemme mukaan tästä aineesta ei ole saatu rakenteellisia tietoja, eikä ilmiön rakenteellinen selitys ole vielä tiedossa. Kahdeksan lukukauden opiskelun jälkeen Prelog läpäisi loppukokeensa ja valmistui arvosanoin vuonna 1928.

Prelog kirjoitti väitöskirjansa Votochekin virallisen valvonnan alaisena. Prelog sai tehtäväkseen tutkia ramnokonvolvuliinia, äskettäin löydettyä glykosidia. Tämä tehtävä valmistui pian. Kesällä 1929 hän suoritti tohtorintutkinnon ja lähti etsimään työtä.

Varhainen ura

Vuonna 1929 oli vaikea löytää kunnollista työtä. Yksi Luken ystävistä, Gotthart Driza, oli kuitenkin kiinnostunut avaamaan uuden laboratorion sopimussynteesiä varten. Hän tarjosi Prelogille mahdollisuuden organisoida työtä ja ohjata laboratoriota. Koska Prelog oli ulkomaalainen, häntä ei voitu virallisesti hyväksyä sellaiseen työhön, mutta mikään laki ei kieltänyt häntä auttamasta ystäviä. Driza tarjosi varoja Prelogille ja hänestä tuli myös Prelogin ensimmäinen oppilas, vaikka hänet määrättiin virallisesti Votochekiin. Työssä Prelog harjoitti myytävien aineiden synteesiä ja vapaa-ajallaan itsenäistä tutkimusta. Vuonna 1932 Prelog kutsuttiin vuoden palvelukseen Jugoslavian kuninkaalliseen laivastoon. Vuonna 1933 hän meni naimisiin Kamila Vitekin kanssa, ja vuonna 1949 heille syntyi heidän ainoa poikansa Jan [2] .

Vuonna 1935 Prelog sai työtarjouksen Zagrebin yliopistosta . Pitkien neuvottelujen jälkeen hänelle luvattiin professuuri, johon hän osittain suostui. Tämän seurauksena hänet nimitettiin luennoitsijaksi vakituisesti apulaisprofessorin palkalla, mutta hänellä oli professorin, laitoksen johtajan tehtäviä. Hänen laboratoriostaan ​​puuttui kuitenkin tarvittavat laitteet, eikä työntekijöiden maksamiseen ollut rahaa [1] [2] . Apua tuli pienestä kaupallisesta yrityksestä: pienen paikallisen lääkeyhtiön johtaja päätti laajentaa toiminta-aluettaan jo tunnettujen lääkkeiden valmistuksen ohella tutkijoiden viimeisimmät kehitystyöt (kliinisten kokeiden läpäisyn jälkeen). Prelog suostui auttamaan kehitystyössä, jota varten yrityksen johtaja antoi hänelle rahaa uusien laitteiden hankintaan laboratorioon, opiskelijoiden työskentelyn järjestämiseen ja uusien työntekijöiden palkkaukseen. Pliva kukoisti – siitä tuli koko Jugoslavian suurin lääkeyhtiö , ja se on tällä hetkellä Kroatian suurin. Prelog ehdotti, että yritys tuottaisi suuria määriä geneeristä rubrum-yhdistettä (joka oli osa patentoitua saksalaista Prontosil-lääkettä), mikä sai yhtiön varastot nousemaan pilviin. Tämä yhdiste, joka tunnetaan nimellä Streptazol, toi yritykselle suuria voittoja.

Tämän seurauksena Prelogilla oli varaa matkustaa Sveitsin teknologiainstituuttiin Zürichissä. Matka tapahtui vuonna 1937 ja siihen sisältyi työtä Leopold Ruzickan (1887-1976) kanssa. Zagrebissa tekemänsä työnsä ansiosta Prelogista tuli kuuluisa kaikkialla maailmassa, ja monet ennustivat hänelle erinomaista tieteellistä uraa Zagrebissa. Toisen maailmansodan puhkeaminen ja Jugoslavian hyökkäys muuttivat kuitenkin tämän [1] [2] . Prelogin artikkelit saksalaisissa tieteellisissä aikakauslehdissä herättivät huomattavan tiedemiehen, Saksan kemian seuran puheenjohtajan Richard Kuhnin huomion . Pian sodan syttymisen jälkeen Prelog sai kutsun pitää useita luentoja Saksassa , mutta hän ei vastannut heti. Saksalaisten joukkojen miehittämän Jugoslavian (huhtikuu 1941) Prelog tunsi olevansa vaarassa, ei niinkään saksalaisten miehittäjien, vaan Kroatian fasistien takia. Hän päätti käyttää Kuhnin kutsua päästäkseen Zürichiin, missä hän tiesi, että Ruzicka tarjoaisi turvapaikan. Prelogin omaelämäkerrallisten muistiinpanojen perusteella se ei ollut helppoa. Joulukuussa 1941 Prelog ja hänen vaimonsa muuttivat Zürichiin, jossa he asuivat loppuelämänsä. Prelog piti luentoja Saksassa sodan päätyttyä [1] [2] .

Työllisyys Swiss Institute of Technologyssa (ETH)

Pian ETH:lle saapumisen jälkeen Prelogista tuli tärkeä osa laboratoriotiimiä. Vuonna 1942 hänet nimitettiin Privatdozentiksi, vuonna 1945 hänelle myönnettiin professorin arvonimi ja vuonna 1947 hänestä tuli "poikkeuksellinen" professori (yksi akateemisista riveistä, tarkoittaa professoria ilman tuolia). Vuonna 1950 hänestä tuli "tavallinen" professori. Työstään Prelog saavutti pian maailmanlaajuisen mainetta tieteellisissä piireissä. Strykniinityönsä kautta hän tapasi Sir Robert Robinsonin (1886-1975), jota hän kunnioitti suuresti, sekä Robert Woodwardin (1917-1979), jonka kanssa hän oli elinikäinen ystävä. Vuonna 1947 (ja myös vuonna 1949) Prelog vieraili Lontoossa pitämässä ensimmäisen satavuotisluennon Royal Society of Chemistrylle. Vuonna 1950 hän matkusti ensimmäistä kertaa Yhdysvaltoihin. Jatkossa hän teki useita matkoja Yhdysvaltoihin. Saavutettu työtarjous Harvardista vauhditti ETH:n johtoa nimittämällä hänet vakituiseksi professoriksi [6] .

Matkoillaan Prelog tajusi, että orgaaninen kemia oli läpikäymässä perusteellisia muutoksia metodologiassa. Tämä sai hänet miettimään tarvittavien työkalujen ja infrastruktuurin rakentamista ETH:n orgaanisen kemian laboratorioon. Laboratoriolla oli "monarkia" tutkimuksen ja opetuksen suunnan määrittelyssä, mikä johti useiden Ruzickan järjestämien tutkimusryhmien syntymiseen. opiskelijat. He pyrkivät itsenäisyyteen, mutta risteytyivät silti yhdessä tai toisessa tutkimuskysymyksessä. Ruzicka jäi eläkkeelle vuonna 1957 ja Prelog nimitettiin laboratorion johtajaksi. Pian sen jälkeen hän kutsui laboratorioon sellaisia ​​tiedemiehiä kuin Hans Gutnthard, Oskar Jaeger, Emil Hardigger, Edgar Heilbronner, Albert Eschenmoser, Duillo Arigoni ja Jack Dunitz, jotka olivat hiljattain saapuneet Iso-Britanniasta . Prelog lupasi heille professuurin lähitulevaisuudessa. Vuonna 1965, koska hän ei halunnut olla "monarkki" laboratoriossa, hän jakoi valtansa useiden nuorempien kollegoiden kanssa. Nyt se näyttää hyvin yleiseltä ratkaisulta, mutta siihen aikaan se oli vallankumouksellinen. Hän teki tämän, koska toisin kuin sama professori Ruzicka, hän ei pitänyt vallasta ja halusi myös käyttää enemmän aikaa ja vaivaa tieteelliseen työhön.

Seuraavina vuosina Prelogin laboratorio menestyi. Prelogilla oli mahtavia opiskelijoita ja lukemattomia tohtorintutkinnon suorittaneita ja freelancereita. Lisäksi Prelogilla oli runsaasti aikaa matkustaa, käydä muissa laboratorioissa, vastaanottaa kunniatohtorin arvoja monista yliopistoista. Kunniatohtoreiden lisäksi hän on saanut myös huomattavan määrän mitaleja ja palkintoja [3] . Epäilemättä tämä huipentui hänen vuoden 1975 kemian Nobel-palkintoon "orgaanisten molekyylien ja reaktioiden stereokemian tutkimuksesta" [1] [2] [3] . Hän jäi eläkkeelle vuotta myöhemmin, mutta hänet rekisteröitiin välittömästi "erikoisopiskelijaksi", mikä antoi hänelle mahdollisuuden jatkaa tieteellistä työtään. ETH:ssa tätä arvoa ei myönnetty jokaiselle eläkkeellä olevalle professorille - tämä arvo myönnettiin ansioituneimmalle. Prelogilla ei ollut velvollisuuksia - hän sai opiskella mitä halusi, omaksi ilokseen. Vuoden 1991 omaelämäkerrallisessa esseessään ("My 132 Semesters of Chemistry") hän totesi, että opettajana ja tutkijana hänestä tuli elämänsä lopussa uudelleen opiskelija. Eläkkeelle jäämisen jälkeen Prelog jatkoi matkustamista ympäri maailmaa luennoimalla useissa yliopistoissa. Vanhempana (90-vuotiaana) hän jatkoi edelleen laboratorioon tuloa laajentaakseen ja parantaakseen CIP-järjestelmää sekä käydäkseen tärkeää kirjeenvaihtoa orgaanisten kemistien kanssa ympäri maailmaa [3] . Päivänsä loppuun asti hän oli edelleen tunnistettavissa oleva hahmo ETH:n kemian siivessä. Virheettömän puhtaassa vanhanaikaisessa valkoisessa takkissaan hänet tavattiin usein kemian yksikön kahvilassa, jossa hän jutteli kahvin ääressä nuorten kollegoidensa kanssa. [7] .

Tieteelliset teokset [1] [6]

Prelogin tieteellinen ura ulottuu suurimman osan 1900-luvulta. Ensimmäinen julkaisu kirjoitettiin vuonna 1921, ja viimeinen työ oli viimeinen kommentti hänen kehittämäänsä stereokemian nimikkeistöjärjestelmään. Hänen kemian alan töitään voidaan tarkastella kahdelta puolelta: pragmaattinen suhtautuminen tuloksiin (hän ​​käsitteli niitä kemiallisen tiedon ja yhteiskunnan hyötyjen näkökulmasta) ja rakkaus peruskemiaan, puhtaaseen tieteeseen, erilaisiin peruskäsitteet.

Aluksi Prelog keskittyi alkaloidien [8] tutkimukseen , erityisesti kiniiniin, joka on sinkonen kuoren pääalkaloidi, sitten edelleen päälääke malariaa vastaan . Aineen koostumus on ollut tiedossa vuodesta 1908, mutta kokoonpanoa ei tuolloin varmistettu. Todellinen testi kemisteille oli tämän aineen synteesi (jonka R. Woodworth suoritti menestyksekkäästi vuonna 1947, mikä avasi luonnonaineiden synteesin aikakauden). On kuitenkin esitetty ajatus, että yksinkertaisemmilla aineilla voi olla samanlaisia ​​terapeuttisia ominaisuuksia. Suurin ongelma synteesissä oli alkaloidin kiniklidiiniosa. Tämän ongelman ratkaisemiseksi Prelog ryhtyi tutkimaan bisyklisten amiinien kemiaa, jotka sisältävät kvaternaarisen typpiatomin sillan kärjessä. Vuonna 1937 hänen tämän alkaloidin osan synteesi oli erittäin huomioitu. Epäilemättä ratkaisematta jäänyt molekyylin symmetriaongelma sai Prelogin jatkamaan työtään stereokemian alalla [9] [10] [11] [12] . Kiniinin lisäksi hän opiskeli adamantaania ja Tregerin perustaa . Ensinnäkin Prelog oli kiinnostunut adamantaanin stereokemiasta, vastaava työ tämän yhdisteen tutkimuksesta tehtiin vuonna 1941 [2] . Oman tunnustuksensa mukaan hän ryhtyi näihin töihin ensisijaisesti jatkaakseen ystävänsä Luukkaan työtä. Vuonna 1944 38-vuotias Prelog ratkaisi Treger-emäsongelman toteamalla tämän yhdisteen konformationaalisen epäsymmetrian (huolimatta siitä, että se on rakenteellisesti symmetrinen). Hän erotti tämän yhdisteen enantiomeerit käyttämällä kromatografisia menetelmiä. Se oli valtava panos siihen aikaan olemassa olevaan stereokemiaan - tietoa epäsymmetrisen typpiatomin olemassaolosta [9] [10] [11] [12] . Prelog vakiinnutti itsensä kemistinä, joka osallistui luonnollisten aineiden synteesiin ja jolla oli selkeä näkemys orgaanisen stereokemian "labyrintista".

Prelog ei pitänyt itseään synteettisenä kemistinä, vaikka hänen synteettinen käytäntönsä toi hänelle maailmanlaajuista mainetta. Zürichissä Prelog palasi alkaloidien tutkimukseen , mutta ei synteettisessä mielessä, vaan niiden rakenteen tutkimisessa kemiallisin menetelmin. Vuonna 1945 Prelog debytoi päivän arvostetuimpien alkaloidiorgaanisten kemistien joukossa. Esiloki osoitti, että Robinsonin strykniinille ehdottama kaava on virheellinen, koska yksi renkaista ei ole viisijäseninen. Vaikka Prelog haastoi Robinsonin korjaamaan tämän virheen, hänestä tuli silti "klubin" jäsen. Tämän virheen löytämisen lisäksi hän ratkaisi vuotta aiemmin tämän kemian toisen kiireellisen ongelman - hän löysi C-3- ja C-4-atomien suhteellisen konfiguraation cinchona-alkaloidin kiniklidiiniosasta. Prelog-ryhmä tutki yhdessä ranskalaisten M. Janotin ja R. Gutarelin kanssa monenlaisia ​​alkaloideja. Erinomaisena työnä oli sinkonamiinin ja korinanteenin rakenteiden määritys, joka mahdollisti indolialkaloidien ja sinkonankuoren kinoliinialkaloidien välisen suhteen paljastamisen [ 13 ] . Prelog piti pääsaavutuksensa aromaattisten erytriinialkaloidien rakenteen selvittämistä . Yhdessä D. Kennerin, M. Carmackin ja muiden yhteistyökumppaneiden kanssa Prelog julkaisi julkaisun erytriinialkaloidien tutkimuksesta. Toinen julkaisu käsitteli yhdessä O. Egerin kanssa yöviiri- ja hellebore -alkaloideja [1] [3] . Hän johdatti kirjoittajat silloisen stereokemian keskeiseen steroidiongelmaan, joka herätti myös silloisten merkittävien tiedemiesten Woodworthin ja Burtonin huomion. Suurten tiedemiesten yhteinen työ johti monimutkaisen heterosyklisen yhdisteen rakenteen luomiseen - konfiguraatio määritettiin 13:lle 14 hiiliatomista Tsivin-yhdisteessä. Myös jälkimmäinen kokoonpano selvitettiin pian.

On tullut aikoja, jolloin monimutkaisten yhdisteiden rakenteet selvitettiin helposti kemiallisin menetelmin, mutta atomien konfiguraatiot määritettiin suurilla virheillä. Tällä hetkellä röntgendiffraktioanalyysimenetelmää alettiin käyttää aktiivisesti. Prelogia ei kiinnostanut tämä, ja itse asiassa civin oli viimeinen hänen tutkimansa alkaloidi [8] .

Prelog päätti keskittyä "suurten ja keskikokoisten renkaiden" kemiaan, syntetisoimalla yhdisteitä, joissa on asymmetrisiä atomeja ja käyttämällä niitä absoluuttisen konfiguraation määrittämiseen [14] . Hän aloitti myös karbonyyliyhdisteiden entsymaattisen pelkistyksen ja CIP-järjestelmien kehittämisen tutkimuksen [15] .

Prelog jatkoi Amerikkaan muuttaneiden kollegoidensa työtä, joka koostui biologisesti aktiivisten yhdisteiden eristämisestä, puhdistamisesta ja tutkimisesta eläinuutteista. Prelogin työ johti lopulta kahden steroidaalisen alkoholin eristämiseen, jotka liittyivät mieshormoniin androsteroniin. Nämä tutkimukset vaikuttivat epäsuorasti syyn selittämiseen, miksi siat voivat haistaa tryffeleitä hajulla - kävi ilmi, että yksi näistä steroideista on läsnä tryffelin koostumuksessa ja toimii sioissa feromonina.

Tämä Ruzickan miessukupuolihormoneja ja polysyklisiä ketoneja käsittelevään työhön perustuva työ johti Prelogin keskirenkaan kemian alalle. Parannettuaan patentoitua menetelmää syklisten ketonien synteesiin asyloiinikondensaatiolla alfa-, omega-esterit ja hienojakoinen natrium ksyleeniin, hän näki, että Robinsonin anulaatio voisi edetä hieman eri tavalla, jolloin sillan kärkeen muodostuu kaksoissidos. Prelogin stereokemisti reagoi tähän seuraavasti: hän ymmärsi ja osoitti, että Bredtin sääntö (hiili-hiili-kaksoissidoksen olemassaolon mahdottomuudesta sillan päässä) pätee vain bisyklisille järjestelmille ja järjestelmille. Tätä sääntöä voidaan rikkoa monilla nivelkierroksilla. Tämä mahdollisti riittävän laajojen molekyylien syntetisoinnin ketoni- ja alkoholifunktioilla, joille Red/Ox-potentiaalit määritettiin polarografisella menetelmällä. Esiloki osoitti, että potentiaalin suuruus riippuu voimakkaasti syklin koosta.

Prelog oli ensisijaisesti kiinnostunut keskisyklisten yhdisteiden kiehtovista ominaisuuksista [14] . Hän huomasi, että syklonit, joissa on useita hiiliatomeja 9-11, eivät reagoi hyvin syaanivetyhapon kanssa muodostaen syanohydroneja verrattuna sykleihin, jotka sisältävät eri määrän hiiliatomeja. Hän kuvaili tätä ilmiötä konstellaatioiden seurauksena, ts. näiden molekyylien tietyt muodot, jotka syntyvät pyörimisestä C-C-sidosten ympärillä. Satavuotisjuhlan luennossaan Royal Society of Chemistrylle (1949) hän totesi näiden ajatusten tärkeyden läheisten yhdisteiden kemiallisten ominaisuuksien erojen ymmärtämisessä. Nykyajan tiedemiehen näkökulmasta vaikuttaa oudolta, miksi hän ei soveltanut samoja ideoita selittääkseen kuudesta nivelrenkaasta koostuvien alisyklisten yhdisteiden, kuten steroidien ja triterpeenien, ominaisuuksia, mikä kumosi D. Bartonin konformaatiotulkinnat. Lisäksi hänellä oli käytössään paljon kokeellista tietoa. Siitä huolimatta häntä, Bartonin, Hassellin ja Pitzerin ohella, voidaan pitää yhtenä konformaatioanalyysin perustajista ja myös jossain määrin vastuussa modernista terminologiasta.

Hänen toiminnan huippu tässä kemiassa on vuoden 1952 löytö. Hänen tohtoriopiskelijansa Karl Schenker etsii yksinkertaisempaa menetelmää kahden diastereomeerisen syklodekaani-1,2-diolin, hapetetun cis- ja trans-syklodeseenin synteesiin saamatta mitään odotetuista tuotteista. Prelog arvasi, että reaktion aikana muodostui 1,6-dioleja. Koska instituutti työskenteli jo 1,6-diolien tutkimuksen parissa, tämä oletus oli helposti todistettavissa. On myös osoitettu, että syntyy pääasiassa trans-konfiguraatio ja prosessi sisältää happokatalysoidun epoksirenkaan avaamisen, jota seuraa renkaan muotoinen hydridisiirto. Samaan aikaan A. Cope Massachusetts Institute of Technologysta löysi samantyyppisiä reaktioita 8-jäsenisille sykleille. Molempien tieteellisten ryhmien julkaisut ilmestyivät lähes samanaikaisesti. Näiden töiden huipentuma oli kiteisten syklodekaanijohdannaisten röntgentutkimus, joka vahvisti kaikki Prelogin oletukset transannulaarisista konformaatiovaikutuksista. Työ tällä alalla yhdisti fysikaalisen orgaanisen kemian luonnonyhdisteiden kemiaan. Työllään hän voitti paitsi luonnonyhdisteitä käsittelevien orgaanisten kemistien (Robinson, Woodworth, Todd ja Barton), myös orgaanisten fyysikkojen (Weinstein, Ingold ja Cram) kunnioituksen.

1950-luvulla kehitettiin nyrkkisääntö (Prelogin sääntö), joka mahdollisti sekundääristen alkoholien konfiguraation määrittämisen, kun tiedettiin tietyn reaktion enantiomeerinen saanto vastaavan esterin kanssa. Myöhemmin hän tuli lähelle entsymologiaa tutkiessaan optisen aktiivisuuden esiintymistä yhdisteessä kiraalisen katalyytin (esimerkiksi kiniinin) kanssa tapahtuneen reaktion seurauksena. Mutta entsymologian alan kokeet eivät juuri kiinnostaneet Prelogia, koska ne olivat hänen makuunsa liian vaivalloista ja kaukana orgaanisesta kemiasta. Myöhemmin hän tutki CIP-järjestelmien stereokemiallisia ominaisuuksia (yhdessä R. Kahnin ja K. Ingoldin kanssa) - itse asiassa neljän substituoidun hiiliatomin stereokemiaa [15] .

Viime vuosina aktiivisen tieteellisen kehityksen aikana Prelog on harjoittanut vain stereokemiaa. Yhdessä G. Gerlachin kanssa hän osoitti kokeellisesti löydettyä syklostereoisomeriaa, joka perustuu suunnattujen sidosten sarjan ohitukseen myötä- tai vastapäivään.

80-luvulla Prelog kiinnostui ionoforien synteesistä ja niiden tutkimuksesta [16] . Viinihapon johdannaiset olivat erityisen kiinnostavia [17] .

Prelogin viimeinen julkaisu oli vuonna 1986 Helvetica Chimica Acta -lehdessä, jossa hän on pääosin julkaistu koko ikänsä.

Prelogin persoonallisuus [6]

Vladimir Prelogia arvostivat tiedemiehenä ja rakastivat ihmisenä lukemattomat ihmiset ympäri maailmaa. Hän oli nokkela ja oppinut. Prelog oli erittäin sivistynyt ihminen, pystyi keskustelemaan melkein mistä tahansa aiheesta ja tiesi myös valtavan määrän vitsejä, jugoslavialaisia ​​sananlaskuja ja anekdootteja (jälkimmäisiä hän halusi puhua kollegoistaan, orgaanisista kemististä). Hän osoitti poikkeuksellista empatiaa ; voisi olla skeptikko skeptikkojen joukossa, optimisti optimistien joukossa. Prelog ei pitänyt vallasta äärimmäisen vastenmielistä, nimittäin sellaisten päätösten tekemistä, jotka voivat vaikuttaa suuresti muiden ihmisten kohtaloon. Hän harvoin onnistui pääsemään pois itsestään. Hän ei ryhtynyt riitoihin ja vältti konflikteja kaikin mahdollisin tavoin. Omien sanojensa mukaan hän halveksi tyytyväisyyttä. Prelog oli introspektiivinen henkilö, joka vain satunnaisesti osoitti emotionaalista sisäistä puoltaan. Myös Prelogia voidaan pitää jossain määrin fatalistina .

Prelog sai klassisen lukiokoulutuksen. Riippumatta keskustelunaiheesta tai esiin noussusta kysymyksestä, Prelog voisi vastata sopivalla lainauksella. Hän piti kamarimusiikista, vaikka hän ei osannut soittaa mitään instrumenttia. Säveltäjistä hän piti eniten Dvorakista ja Borodinista (joka oli myös orgaaninen kemisti). Kuvataiteesta hän piti parempana hollantilaisen maalauskoulun klassikoita, hän saattoi jopa tehdä tästä aiheesta retken ystävilleen, joiden kanssa hän vieraili yhdessä museoissa ja näyttelyissä. Prelog sanoi, ettei hän pitänyt oopperataiteesta, mutta hän kunnioitti suuresti Verdin työtä (erityisesti hän piti oopperasta La Traviata).

Koska hän oli luuytimeen asti rationalisti, hän kielsi kaiken järjestäytyneen uskonnon. Ei koskaan osallistunut mihinkään kollektiiviseen julkiseen toimintaan, ei allekirjoittanut vetoomuksia. Saatuaan Nobel-palkinnon vuonna 1975 useat järjestöt (mukaan lukien uskonnolliset) pyysivät häntä allekirjoittamaan tämän tai toisen asiakirjan solidaariseksi järjestön ideoiden kanssa, mutta hän kieltäytyi kaikesta.

Toisin kuin L. Ruzicka, Prelog ei koskaan ollut kiinnostunut politiikasta. Kuten monet Itävalta-Unkarin valtakunnassa syntyneet ja kasvaneet, Prelog tunsi tiettyä nostalgiaa sen valtiorakennetta ja poliittisia perinteitä kohtaan, erityisesti vertaamalla menneisyyttä tuon yhteiskuntajärjestyksen tuhoamisen katastrofaalisiin seurauksiin. Hän ei usko poliittisten lausuntojen aitouteen, suhtautui skeptisesti ajatukseen ihmisen ylivallasta luonnon suhteen, oli erittäin huolissaan populismin haitoista ja massakulttuurin tyranniasta, mutta kunnioitti demokratian ihanteita. Hän halusi lainata K. Burkhartia : "Totalitarismi on monimutkaisuuden kieltämistä."

Prelog myönsi vuonna 1971 vastasyntyneille Sveitsin kansalaisille pitämässään puheessa: "Jos kysytte minulta, mikä minua sitoo uuteen kotimaahani, vastaan, että ETH:n erinomaisten työolojen lisäksi myös henki suvaitsevaisuus, jonka ansiosta voin elää sopusoinnussa omantuntoni sekä yhteiskunnan kirjoitettujen ja kirjoittamattomien lakien kanssa, jossa elän.

Palkinnot [1]

Mitalit ja palkinnot

Jäsenyys oppineissa yhteisöissä

Tohtori

Muut erot

Muistiinpanot

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Arigoni D., Dunitz JD, Eschenmoser A. Vladimir Prelog. 23. heinäkuuta 1906--7. tammikuuta 1998 : Valittiin For.Mem.RS 1962  (englanniksi)  // Kuninkaallisen seuran jäsenten elämäkerralliset muistelmat. - 2000. - Nro 46 . - S. 443-464 .
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Vladimir Prelog. omaelämäkerta . Haettu 19. marraskuuta 2016. Arkistoitu alkuperäisestä 29. toukokuuta 2017.
  3. ↑ 1 2 3 4 5 Vladimir Prelog (1906 - 1998) . Haettu 19. marraskuuta 2016. Arkistoitu alkuperäisestä 3. maaliskuuta 2016.
  4. ↑ Laylin JK kemian Nobel-palkinnon saajat, 1901-1992  //  American Chemical Society & Chemical Heritage Foundation. – 2006.
  5. ↑ Dunitz JD Muistokirjoitus: Vladimir Prelog (1906–1998) // Luonto. - 1998. - Nro 391 . - S. 542 .
  6. ↑ 1 2 3 Vladimir Prelog. Minun 132 lukukautta kemian opinnoista (profiilit, polut ja unelmat) / sarjan toimittaja Seeman JI. - Washington,: American Chemical Society, 1991. - 120 s.
  7. ↑ Prelog V. Suuri Neuvostoliiton tietosanakirja / ch. toim. Prokhorov A.M. - 3. painos. - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1969-1978.
  8. ↑ 1 2 Barton DH R, Jeger O., Prelog V., Woodward RB The Constitution of Cevine and Some Related Alkaloids   // EXPERIENTIA . - 1954. - 15. maaliskuuta ( osa 10 , nro 3 ). - S. 81-152 .
  9. ↑ 1 2 Cahn RS, Ingold CK, Prelog V. The Specification of Asymmetric Configuration in Organic Chemistry   // EXPERIENTIA . - 1956. - 15. maaliskuuta ( osa 12 , nro 3 ). - S. 81-94 .
  10. ↑ 1 2 Haas G., Hulbert PB, Klyne W., Prelog V., Snatzke G. Chiroptische Eigenschaften und Absoluuttinen Konfiguration von 9,9'- Spirobifluoren-Derivatenl) // HELVETICCAH IMICAA CTA. - 1971. - T. 54 , nro 49 . - S. 491-509 .
  11. ↑ 1 2 Klyne W., Prelog V. Kuvaus steerisista suhteista Across Single Bonds // EXPERIENTIA. - 1960. - 15. joulukuuta ( nide 16 ). - S. 521-523 .
  12. ↑ 1 2 Seebach D., Prelog V. Asymmetristen synteesien steerisen kurssin yksiselitteinen määrittely   // Angew . Chem. Inr. Ed. Englanti - 1982. - T. 21 . - S. 654-660 .
  13. ↑ Prelog V., Boekelheide V. Indolialkaloidit // Orgaanisen kemian kehitys. - 1955. - T. 3 . - S. 267 .
  14. ↑ 1 2 Prelog V. Monijäsenisten rengasyhdisteiden kemian uudempien kehityssuuntien uudet kehityssuunnat. (Englanti)  // Chemical Societyn lehti. - 1950. - S. 420-428 .
  15. ↑ 1 2 Prelog V., Helmehen G. CIP-järjestelmän perusperiaatteet ja tarkistusehdotukset // Angew. Chem. Sisään! Ed. Englanti - 1982. - T. 21 . - S. 567-583 .
  16. ↑ Thoma AP, Prelog V., Cimerman Z., Fiedler U. Enantiomerenselektives Verhalten in Membranen eines chiralen, elektrisch neutralen Ionophors // Chimia. - 1975. - T. 29 . - S. 344 .
  17. ↑ Prelog V., Kovacevie M., Egli M. Lipofiiliset viinihappoesterit enantioselektiivisinä ionoforeina // Angewandte Chemie. - 1989. - syyskuu ( osa 28 , nro 9 ). - S. 1147-1152 .
  Siirry Wikidata-kohteeseen  Temaattiset sivustot
Sanakirjat ja tietosanakirjat
Sukututkimus ja nekropolis