Pintaionisaatio on analyysimenetelmä.
Massaspektroskopiassa käytetään molekyylien ja atomien pintaionisaatio- tai lämpöionisaatiomenetelmää. Positiivisesti varautuneiden ionien virta pintaionisaation aikana voidaan määrittää Saha-Langmuirin kaavan mukaisesti:
missä on elektronin varaus, on hiukkasten virtaus pintaan (atomien, klustereiden tai molekyylien), on yksilöllinen kerroin i:nnelle desorboiville hiukkasille, riippuen tietystä vuorovaikutuksessa olevasta adsorboituneen emitterihiukkasen parista, mikä kuvastaa tehokkuutta niiden muodostumisesta ja desorptiosta, on työfunktio, – emittoivan pinnan pinta-ala, on varautuneen ja neutraalin i:nnen hiukkasen tilastollisten summien suhde, on Boltzmannin vakio, on emitterin lämpötila, on sähkökentän voimakkuus emitterissä. Ionivirran suuruus ja havaittu massaspektri riippuvat sekä ionisoituvan yhdisteen ominaisuuksista että pinnan ominaisuuksista.
Useimmissa massaspektrometreissä sähkökentän veto-ionit ovat enintään 10 4 V/cm, jolloin termi voidaan jättää huomiotta:
Negatiivisesti varautuneiden hiukkasten virralle voimme kirjoittaa
missä on elektronien affiniteetti. Ioneja vetävän käytetyn sähkökentän merkistä riippuen rekisteröidään joko positiivisesti varautuneita ioneja tai negatiivisesti varautuneita ioneja.
Tästä kaavasta seuraa, että pinnan ionisaatiosta voidaan erottaa kaksi tapausta:
sitten jokainen pinnalle osuva hiukkanen ionisoituu.
2. Vaikea ionisaatio, kun
silloin yksikkö nimittäjässä voidaan jättää huomiotta ja havaitaan ionivirran eksponentiaalinen riippuvuus lämpötilasta:
Lämpötila, jossa atomien ja molekyylien pintaionisaatiota havaitaan, on yleensä yli 700 K.
Ionisäteilijänä käytetään tulenkestäviä alkuaineita, kuten volframia, molybdeeniä tai niiden oksideja. Emitterin työtoiminto vaihtelee volframinauhan 4,5 eV:stä iridiumnauhan 5,8 eV:iin. Volframioksidisäteilijälle saavutetaan työfunktion maksimiarvo 6,7 eV. Tällaiset emitterin työfunktion arvot rajoittavat atomien ja molekyylien ionisaatiota: on vaikea havaita hiukkasia, joiden ionisaatiopotentiaali on yli 9,0 eV.