Beckmannin uudelleenjärjestely

Beckmannin uudelleenjärjestely  on kemiallinen reaktio oksiimien muuttamiseksi amideiksi happamien kuivausaineiden, kuten H2SO4 : n , oleumin jne. vaikutuksesta . Saksalainen kemisti E. O. Beckmann löysi sen vuonna 1886.

Reaktiomekanismi

Vaihtoehdot ja synteettiset sovellukset

Uudelleenjärjestely on stereospesifistä - radikaali, joka on trans-asemassa hydroksyyliin nähden, siirtyy typeksi:

Beckmannin sykloheksanonioksiimin uudelleenjärjestely on teollinen menetelmä kaprolaktaamin , kapronin (nailon-6) monomeerin, synteesiin:

Beckmanin uudelleenjärjestelyssä tapahtuu myös O-substituoituja ketoksiimeja (oksiimiesterit, Beckman-Chapman-uudelleenjärjestely):

Beckmannin uudelleenjärjestely voi tapahtua myös P2S5 : n vaikutuksesta , joka toimii sekä uudelleenjärjestelykatalyytinä että tionisoivana aineena, jolloin reaktiotuote on tässä tapauksessa tioamideja . Näin ollen bentsaldoksiimi muodostaa näissä olosuhteissa tiobentsamidia [1] :

bentsofenonioksiimi järjestäytyy uudelleen tiobentsanilidiksi [2] :

Muistiinpanot

1. ↑ Li, Jiangsheng; Cheng, Chao; Zhang, Xinrui; Li, Zhiwei; Cai, Feifei; Xue, Yuan; Liu, Weidong. Tioamidien helppo synteesi P2S5-välitteisen Beckmannin oksiimien uudelleenjärjestelyn kautta  (englanniksi)  // Chinese Journal of Chemistry : aikakauslehti. - 2012. - Vol. 30 , ei. 8 . - s. 1687-1689 . — ISSN 1614-7065 . - doi : 10.1002/cjoc.201200448 .
2. ↑ Ferguson, Lloyd N. The Synthesis of Aromatic Aldehydes.  (Englanti)  // Chemical Reviews : päiväkirja. - 1946. - Voi. 38 , ei. 2 . - s. 227-254 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr60120a002 .

Kirjallisuus

• Reaktiot ja menetelmät orgaanisten yhdisteiden tutkimiseen / Toim. V. M. Rodionov, B. A. Kazansky, I. L. Knunyants. - M .: GNTIHL, 1954. - T. 3. - S. 137-253.

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Britannica (verkossa)