Chugaevin reaktio

Chugaev-reaktio (ksantogeenireaktio) on alkoholien dehydraatiota olefiineiksi niiden ksantaattien lämpöhajoamisen avulla . Nimetty L. A. Chugaevin mukaan, joka löysi tämän reaktion vuonna 1899 .

Ksantaatti saadaan saattamalla natriumalkoholaatti reagoimaan hiilidisulfidin kanssa :

{\mathsf {RCH_{2}CH_{2}ONa+CS_{2}\rightarrow RCH_{2}CH_{2}OC(S)SNa+D))

Saatu natriumksantaatti metyloidaan metyylijodidilla:

{\mathsf {RCH_{2}CH_{2}OC(S)SNa+CH_{3}I\nuoli oikealle RCH_{2}CH_{2}OC(S)SCH_{3}+NaI))

Näin saatu metyyliksantaatti kuumennetaan 110–210 °C:seen:

{\mathsf {RCH_{2}CH_{2}OC(S)SCH_{3}\rightarrow RCH{\text{=}}CH_{2}+[CH_{3}SC(O)SH]} }

{\mathsf {[CH_{3}SC(O)SH]\rightarrow CH_{3}SH+S{\text{=}}C{\text{=}}O))

Reaktio etenee kuusijäsenisen syklisen siirtymätilan kautta, joten pääsääntöisesti muodostuu cis -eliminaatiotuote. Menetelmän suuri etu on, että reaktio-olosuhteissa ei tapahdu hiilirungon isomeroitumista ja kaksoissidoksen migraatiota .

Chugaev-reaktiota käytetään preparatiivisiin tarkoituksiin, erityisesti terpeenien ja steroidien kemiassa.

Katso myös

Kelaatit#Chugaevin reaktio

Linkit

Kirjallisuus

Chemical Encyclopedia / Toim.: Zefirov N.S. ja muut - M . : Great Russian Encyclopedia, 1998. - T. 5 (Tri-Yatr). — 783 s. — ISBN 5-85270-310-9 .