Blancin kloorimetylaatio (kutsutaan myös Blancin reaktioksi ) on kemiallinen reaktio , jossa aromaattisia renkaita, formaldehydiä ja kloorivetyä katalysoi sinkkikloridi tai mikä tahansa muu Lewis-happo, jolloin muodostuu kloorimetyyliareeneja. Gustave Lewis Blanc (1872-1927) löysi reaktion vuonna 1923. [1] [2] [3] Reaktio suoritetaan erittäin huolellisesti, koska, kuten useimmissa kloorimetylointireaktioissa, sivutuotteena on erittäin karsinogeeninen diklooridimetyylieetteri.
Reaktio suoritetaan happamassa väliaineessa ZnCl2 - katalyytin kanssa . Nämä olosuhteet protonoivat formaldehydikarbonyyliryhmän , mikä lisää hiilen elektrofiilisiä ominaisuuksia. Sitten aromaattiset pi-elektronit hyökkäävät aldehydiin, mitä seuraa aromaattisen renkaan uudelleenaromatointi. Saatu bentsyylialkoholi muuttuu nopeasti kloridiksi näissä olosuhteissa.
Voimakkaasti aktivoidut areeenit, kuten fenolit ja aniliinit, eivät ole sopivia reagensseja, koska ne ovat alttiina lisähyökkäykselle Friedel-Crafts-alkyloinnilla kontrolloimattomalla bentsyylialkoholin/kloridin muodostuksella. Mutta diaryylimetaanin muodostuminen sivutuotteena on yleistä kaikissa tapauksissa.
Vaikka tämä reaktio on tehokas tapa lisätä kloorimetyyliryhmä, pienten määrien erittäin karsinogeenisen diklooridimetyylieetterin tuotanto estää tämän prosessin kaupallisen käytön.
Vastaavat fluorimetylointi-, bromimetylointi- ja jodimetylointireaktiot voidaan myös suorittaa käyttämällä vastaavaa halogenidivetyhappoa. [neljä]
Tiolien kloorimetylointi voidaan suorittaa käyttämällä väkevää HCl:ää ja formaldehydiä: [5]
ArSH + CH 2 O + HCl → ArSCH 2 Cl + H 2 OKloorimetylointi voidaan tehdä myös käyttämällä kloorimetyylimetyylieetteriä:
ArH + CH3OCH2CI → ArCH2Cl + CH3OH _ _Tätä reaktiota käytetään styreenin kloorimetyloinnissa ioninvaihtohartsien ja Merrifield-hartsin tuotannossa .