Meerwein, Hans

Hans Leb(e)recht Meerwein ( saksaksi:  Hans Leb(e)recht Meerwein ; 20.5.1879, Hampuri - 24.10.1965, Marburg) - saksalainen orgaaninen kemisti, löysi kationisten uudelleenjärjestelyreaktioiden ja tärkeimmät alkylointiaineet.

Elämä

Hans Meerwein oli Hampurin pörssin ja kaupungintalon arkkitehdin ja rakentajan Emil Meerweinin poika. Hän aloitti kemian opinnot vuonna 1898 Fresenius School of Chemistryssä Wiesbadenissa ja tuli myöhemmin Bonnin yliopistoon. Siellä hän vuonna 1903 puolusti väitöskirjaansa aiheesta "β-fenyyliglutaarihappojen nitraus ja niiden pelkistystuotteet" Georg Schroeterin johdolla, minkä jälkeen hän tuli Charlottenburgin tekniseen yliopistoon, joka sijaitsee nykyään Berliinissä. Vuonna 1905 Richard Anschutz ja Ludwig Kleisen tarjosivat G. Meerweinille paikkaa laboratorioavustajana yliopiston lääketieteelliseen praktikumiin. Vuonna 1908 hän sai professorin arvonimen työstään aiheesta "tyydyttymättömien aldehydien kondensaatioreaktiot". Vuodesta 1914 hän oli nimiprofessori Bonnissa ja vuonna 1922 hän sai professorin arvonimen Königsbergin kemian instituutissa. Vuonna 1929 G. Meerwein korvasi Marburgin yliopiston kemian tiedekunnan johtajan Karl von Auwersin ja toimi tässä tehtävässä vuoteen 1952. Eronsa jälkeen hän jatkoi luonnontieteiden opintoja vuoteen 1965 asti. Vuonna 1945 kemian tiedekunta Marburg tuhoutui pommituksissa. G. Meerwein menetti työpaikkansa instituutissa, kaikki toimivat tieteelliset muistiinpanot ja yksityisen kirjastonsa. Uusi rakennus samalla paikalla avattiin juhlallisesti hänen eroamisen jälkeen vuonna 1953. G. Meerweinin hauta sijaitsee Ohlsdorfin hautausmaalla Hampurissa.

Työskentele

Professorin arvonimen saatuaan Meerwein käsitteli tutkimuksessaan terpeenien kemiaa ja pinakoliinin uudelleenjärjestelyn ongelmia. Hyvin yksinkertaisia ​​menetelmiä (pipettejä ja byrettejä) ja reaktiokinetiikan tietämyksen avulla tutkija pystyi todentamaan tarkasti, että pinakoliinin uudelleenjärjestelyn (Wagner-Meerweinin uudelleenjärjestely) ja isoborneoli-kamferin uudelleenjärjestelyn välivaiheen mekanismi on kationinen, eikä radikaalia, kuten aiemmin luultiin. Meerwein tutki myös karbeniumionien happokatalysoimia uudelleenjärjestelyjä pineeni→kamfeenireaktioissa (uudelleenjärjestelyt: pineeni-kamfeeni (bornyylikloridi)-isobornyyliasetaatti-isoborneoli-kamferi (hapetuksen jälkeen)), joita Schering (E.F. Schering, a. German) käytti pian teollisuusmies, perusti tunnetun lääkeyhtiön). Hänen vuoden 1922 pääteoksensa Wagner-Meerweinin uudelleenjärjestelyistä ja isoborneoli-kamferin uudelleenjärjestelyssä havaitun norbornyylikationin roolista pidettiin fysikaalis-orgaanisen kemian perustana.

Monien kollegoiden kielteisen reaktion vuoksi hänen työhönsä ja johtavien kemianlehtien kieltäytymisen julkaisemasta myöhempiä artikkeleita, hän siirtyi reaktiomekanismien tutkimuksesta puhtaasti orgaaniseen synteesiin ja kiinnostui uusista reagensseista. Hänen työnsä vedettömien happojen parissa oli erittäin tärkeä. Vedettömät hapot (esim. H [BF 4 ], H 2 [ZnCl 4 ]) synnyttävät ioneja orgaanisissa liuottimissa, jotka muodostavat erittäin reaktiivisia välituotteita ja joita käytetään katalyytteinä karbenium- ja oksoniumionien muodostuksessa.

Suuri tieteellinen arvo oli hänen tutkimuksensa alumiinitri-isopropoksidista, jota käytetään karbonyyliyhdisteiden pelkistysreaktioissa alkoholeiksi orgaanisissa liuottimissa (Meerwein-Pondorf-Werley-pelkistys). G. Meerwein oletti karbeenien esiintymisen ja aromaattisten kaksoissidosten polarisoituvuuden yksinkertaisilla kemiallisilla reaktioilla. Kun bentseeniä bromataan, muodostuu bromibentseeni, jolla on positiivinen varaus. Jos tämä yhdiste saatetaan reagoimaan diatsometaanin kanssa, saadaan bromi-sykloheptatrieeni, seitsenjäseninen rengas, suurella saannolla. Meerwein epäili, että juuri karbeenit olivat tämän reaktion vielä tuntemattomia reaktiivisia välituotteita.

Marburgissa Hans Meerwein teki perustavanlaatuista työtä orgaanisten yhdisteiden synteesissä ja näiden reaktioiden mekanismeissa ja löysi karbokationit, jotka olivat avain monien orgaanisten kemiallisten reaktioiden, erityisesti polymerointireaktioiden, ymmärtämiseen. Tutkimuksensa kautta hänestä tuli yksi fysikaalisen orgaanisen kemian perustajista, joka käytti reaktion kinetiikkaa selvittämään sen mekanismeja. Myöhemmin hän löysi trietyylioksoniumtetrafluoriboraatin (Meerweinin reagenssi, Meerweinin suola) booritrifluorididietyylieetterin reaktiossa epikloorihydriinin kanssa. Tällä alkyloivalla aineella voidaan syntetisoida monia luonnollista alkuperää olevia aineita. Tähän suuntaan hän teki myös uraauurtavaa tutkimusta polymeerikemian alalla, nimittäin: tetrahydrofuraanin renkaan avauspolymerointi, suoritti ensimmäisen lineaarisen polyeteenin synteesin (ennen Ziegler-Natta-menetelmää) Meerwein-metylaatiolla diatsometaanilla. Synteesin tuotetta kutsuttiin polymetyleeniksi, ja G. Meerweinin auktoriteetilla oli rooli 1950-luvulla Karl Zieglerin ja amerikkalaisen kemianteollisuusyhtiö DuPontin välisessä patenttioikeudenkäynnissä. Meerwein käytti aryylidiatsoniumsuoloja α, β-tyydyttymättömien karboksyylihappojen arylointiin (karboksyyliryhmän korvaaminen aromaattisilla yhdisteillä, stilbeenin synteesi Meerwein ja Schuster). Tärkeimmät Meerwein-nimeen liittyvät reaktiot:

• Wagner-Meerweinin uudelleenjärjestely
• Meerwein metylaatio
• Arylointi Meerweinin mukaan
• Toipuminen Meerwein-Pondorf-Werleyn mukaan

Palkinnot ja muistotilaisuus

• 1950: Saksan kemistien seuran Emil-Fischer-mitali
• 1953: Saksan liittotasavallan ansiomerkki
• 1959: Tilaus tähdellä "Palveluista Saksan liittotasavallalle"
• 1959: Otto Hahn -palkinto kemiassa ja fysiikassa
• Kunniatohtorit Marburgin, Heidelbergin, Darmstadtin, Bonnin ja Münchenin yliopistoista
• 15. syyskuuta 2006 Saksan kemistien yhdistys pystytti muistolaatan Marburgin Meerwein Institute of Chemistryn julkisivulle historiallisesti merkittäväksi paikaksi.
• Marburgin Philippin yliopiston moderni kemian tiedekunta (kemian laitos) sijaitsee Hans Meerweinin mukaan nimetyllä kadulla.

Muistiinpanot

1. ↑ 1 2 Hans Meerwein // NUKAT - 2002.
2. ↑ Hans Meerwein // Trove - 2009.
3. ↑ Library of Congress Authorities  (englanniksi) - Library of Congress .

Linkit

• Ernst Klee: Das Personenlexikon zum Dritten Reich. Wer war was vor und nach 1945. Fischer Taschenbuch Verlag, Zweite aktualisierte Auflage, Frankfurt am Main 2005, ISBN 978-3-596-16048-8 , S. 399.
• Hess. Hauptstaatsarchiv Wiesbaden, Abt. 483 Nr. 4645d; Abt. 529/Ma-B Nr. 1175, Bl. 1 u. yksitoista.
• H. Meerwein, Konrad van Emster: Über die Gleichgewichts-Isomerie zwischen Bornylchlorid, Isobornylchlorid und Camphen-chlorhydrat, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 55, 1922, S. 2500
• GA Olah: Crossing Conventional Boundaries in Half Century of Research, Journal of Organic Chemistry, Band 70, 2005, S. 2428. Olah bezeichnet Meerwein wegen seiner Vielseitigkeit als sein Vorbild als Chemiker.
• Olah, Journal of Organic Chemistry, Band 70, 2005, S. 242
• Meerwein, D. Delfs, H. Morschel, Die Polymerisation des Tetrahydrofurans, Angewandte Chemie, Band 72, 1960, S. 927-934
• H. Meerwein, W. Burneleit, Über die Einwirkung von Diazomethan auf Ketone julkaisussa Gegenwart von Katalysatoren I, Ber. Deutsche Chemische Gesellschaft, Band 61, 1928, S. 1840-1847
• Heinz Martin, Polymers, Patents, Profits: A Classic Case Study for Patent Infighting, Wiley-VCH, 2007, S. 120
• Fachbereich Chemie der Universität Marburg

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Iso venäläinen Britannica (verkossa)
Bibliografisissa luetteloissa BNF : 12453753d GND : 118579908 ISNI : 0000 0001 1077 6310 LCCN : n79018831 NKC : uk2008403078 NTA : 068596383 NUKAT : n2002093786 SUDOC : 033696500 VIAF : 93688338 WorldCat VIAF : 93688338