Nitrosamiinit ( N - nitrosoamiinit ) ovat orgaanisia yhdisteitä, joilla on yleinen kaava R1R2NNO , jossa R1 , R2 on alkyyli- tai aryyliradikaali . Tunnetaan myös primääriset nitrosamiinit (epästabiilit, ei yleensä voida eristää yksittäisessä tilassa) [1] ja niiden N-asyylijohdannaiset, joilla on yleinen kaava RN(X)NO - nitrosourean nitrosamidit (X = COR) (X = CONR 2 ) nitrosouretaanit (X = COOR ) jne.
Nitrosamiinien synteesi suoritetaan liittämällä nitrosoryhmä sekundäärisiin amiineihin tai amideihin seuraavilla reagensseilla:
Nitrosamiineja saadaan myös saattamalla sekundääriset amiinit reagoimaan natriumnitriitin ja formaldehydin tai kloraalin kanssa :
Nitrosamiinien molekyylien atomit sijaitsevat samassa tasossa. Yksinkertaisimman orgaanisen nitrosamiinin (CH 3 ) 2 NNO: n molekyylirakenne on seuraava:
Pyörimistä N–N-sidosta pitkin vaikeuttaa voimakkaasti suuri energiaeste Δ G ‡ = 75–190 kJ/mol).
Ultraviolettispektri sisältää 2 kaistaa λ max = 360 nm (siirtymä n → π, ε ~ 100) ja λ max = 230–255 nm (siirtymä n → π, ε ~ 5000).
IR-spektrissä erotetaan kaksi ominaista vyöhykettä N=O-sidokselle (1430-1530 cm - 1 ) ja N-N-sidokselle (~1000 cm- 1 ).
Primääriset nitrosamiinit (R 1 = H) ovat epästabiileja aineita, ne ovat stabiileja vain alle 0 °C:n lämpötiloissa.
Nitrosamiinit ovat keltaisia nestemäisiä tai kiinteitä aineita, yksittäisessä muodossa ne ovat epästabiileja. Liukenee hyvin veteen ja moniin orgaanisiin liuottimiin.
Pelkistysaineiden ( vety platinalla , palladium , LiAlH4 ) vaikutuksesta nitrosamiinit muuttuvat hydratsiinijohdannaisiksi . Kovempien pelkistysaineiden (vety Raney-nikkelillä, natriumamalgaami) vaikutuksesta nitrosamiiniin liittyy N-N-sidoksen katkeaminen ja sekundääristen amiinien muodostuminen.
Typpi- ja perfluoriperoksoetikkahapot hapettavat nitrosamiinit vastaaviksi N -nitramiineiksi . Orgaanisten happojen anhydridit asyloivat nitrosamiineja ja N–N-sidos katkeaa. Kloorivedyn vaikutus johtaa myös N–N-sidoksen katkeamiseen.
Nitrosamiinien fotolyysi höyry-kaasufaasissa johtaa myös N-N-sidoksen katkeamiseen ja radikaalin R2N · muodostumiseen .
Nestefaasissa happamassa ympäristössä nitrosamiinit pystyvät lisäämään fotolyyttisesti alkeeneihin :
Nitrosamiineja käytetään sekundääristen amiinien uuttamiseen seoksista sekä tiettyjen lääkkeiden ja orgaanisten väriaineiden synteesissä. Laboratoriosynteesissä nitrosamiineja käytetään diatsoalkaanien saamiseksi.
Nitrosamiinit ovat erittäin myrkyllisiä yhdisteitä. Nieltynä ne vaikuttavat maksaan , aiheuttavat verenvuotoa, kouristuksia ja voivat johtaa koomaan . Useimmilla nitrosamiineilla on vahva karsinogeeninen vaikutus jo yhdelläkin vaikutuksella, niillä on mutageenisia ominaisuuksia. Sitä vastoin N-nitroso-N-metyyliurealla on kasvainten vastaista aktiivisuutta.
Useimmiten myrkyllisimpiä nitrosodimetyyliamiinia ja nitrosodietyyliamiinia löytyy elintarvikkeista. Nitrosamiinipitoisuutta valvotaan makkaroissa, kalassa ja kalasäilykkeissä, koska niissä käytetään natrium- ja kaliumnitriittejä elintarvikelisäaineena, mikä mahdollistaa lihan kirkkaan vaaleanpunaisen värin. Suurin osa nitrosamiineista löytyy savustetuista lihatuotteista, nitriittejä lisäämällä valmistetuissa makkaroissa - jopa 80 µg/kg, suolatussa ja savustetussa kalassa - jopa 110 µg/kg [2]
Nitrosamiineja löytyy laajasta valikoimasta kosmetiikkaa ja elintarvikkeita, mutta niitä ei mainita etiketeissä, koska ne ovat epäpuhtauksia (pitoisuus 1-3 ppm). Nitrosamiineja on löydetty 53 ainesosasta ja yli 10 000 tuotteesta, mikä tarjoaa karkean luettelon lisäaineista, joissa niitä esiintyy, mukaan lukien ripsivärit, hiustenhoitoaineet, shampoot lapsille ja aikuisille, hoitoaineet, aurinkovoiteet ja -voiteet, peitevoide ja muut. Nitrosamiinit muodostuvat kosmetiikassa, kun nitraatit yhdistyvät tietyissä olosuhteissa erilaisten aminohappojen (proteiinien rakennuspalikoiden) kanssa. Erityisesti silloin, kun tuotteissa käytetään säilöntäaineina aminoalkoholeja, kuten dietanoliamiinia (DEA) tai trietanoliamiinia (TEA) , jotka voivat hajota nitraateiksi. Koska nämä erilaiset yhdisteet hajoavat ajan myötä, ne voivat yhdistyä uudelleen nitrosamiineiksi. Sekä DEA että TEA ovat yleisiä lisäaineita, joita käytetään säätelemään pH:ta tai toimimaan kostutusaineina [3] .