Sommle-Hauserin reaktio

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 20. helmikuuta 2016 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 3 muokkausta .

Sommle-Hauserin reaktio (M. Sommlen [1] ja Charles Hauserin [2] kunniaksi ) on uudelleenjärjestelyreaktio, joka tapahtuu, kun bentsyylikvaternäärisiä ammoniumsuoloja käsitellään alkalimetalliamideilla . Reaktiotuotteelle, tertiääriselle bentsyyliamiinille , voidaan tehdä lisäalkylointi ja sitten uudelleenjärjestyminen. Prosessia voidaan jatkaa alkyloimalla sykli toiseen ortoasemaan asti [3] .

Uudelleenjärjestely tapahtuu suurilla saannoilla ja se voidaan suorittaa aromaattisilla renkailla, jotka sisältävät erilaisia ​​substituentteja. Useimmiten reaktioon viedään substraatteja, joissa on kolme metyyliryhmää typessä, mutta muita ryhmiä voidaan käyttää, mutta β-vedyn läsnä ollessa Hoffmannin eliminaatiosta tulee usein kilpaileva reaktio . Jos kolme typpiryhmää ovat erilaiset, voidaan saada kilpailukykyisiä tuotteita. Stevensin uudelleenjärjestely on myös kilpaileva prosessi.

Reaktiomekanismi

Bentsyylimetyleeniprotoni on hapan ja deprotonoituminen johtaa ylidiin . Reaktion toinen vaihe on 2,3-sigmatrooppinen siirtymä .

Muistiinpanot

  1. M. Sommelet, Compt. Repiä. 205, 56 (1937).
  2. Bentsyylitrimetyyliammonium-ionien ja vastaavien kvaternääristen ammonium-ionien uudelleenjärjestelyt natriumamidilla, jotka liittyvät renkaaseen siirtymiseen Simon W. Kantor, Charles R. Hauser J. Am. Chem. soc. , 1951, 73 (9), s. 4122–4131 doi : 10.1021/ja01153a022
  3. Organic Syntheses, Coll. Voi. 4, s. 585 (1963); Voi. 34, s.61 (1954) Arkistoitu 23. elokuuta 2011 Wayback Machinessa .