Indolien synteesi Fischerin mukaan
Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 7. tammikuuta 2015 tarkistetusta versiosta . vahvistus vaatii 1 muokkauksen .Fischerin mukainen indolien synteesi on menetelmä indolien saamiseksi aryylihydratsiineista ja aldehydeistä tai ketoneista niiden aryylihydratsonien molekyylinsisäisellä kondensaatiolla happojen (proottinen ja Lewis) läsnä ollessa. Emil Fischer löysi sen vuonna 1883 [1] .
Mekanismi
Reaktio etenee hydratsonien 6 tautomeroitumisena enhydratsiineiksi 7 , minkä jälkeen se uudelleenjärjestyy 3,3-sigmatrooppisen siirtymän tyypillä ( Cope -rearrangement ) diimiiniksi 8 , joka bentseenirenkaan 89 aromatisoinnin jälkeen muuttuu aminaliksi 10 . Hapon vaikutuksesta aminaali halkaisee ammoniakin, minkä jälkeen pyrrolirenkaan aromatisoituminen tapahtuu indolin muodostumisen myötä:
Soveltuvuus ja muutokset
Alisyklisten ja heterosyklisten ketonien aryylihydratsonit sekä aldehydit muuttuvat uudelleen indoleiksi.
Elektroneja vetävät substituentit aryylihydratsiinifragmentin aromaattisessa ytimessä; hydratsonien uudelleenjärjestely meta -substituoiduista fenyylihydratsiineista tuottaa 4- ja 6-substituoitujen indolien seoksia.
Naftaleenisarjan Fischer-synteesin analogi on bentsokarbatsolien synteesi Buchererin mukaan naftoleista tai naftyyliamiineista ja aryylihydratsiineista [2] , reaktion ensimmäinen vaihe on naftolien tai amiininaftyyliamiinien hydroksyyliryhmän korvaaminen aryylihydratsyyliryhmällä. Buchererin reaktiotyypin mukaan ) ja sen jälkeen syklisointi bentsokarbatsoliksi:
Muistiinpanot
- ↑ Fischer, Emil. Ueber die Hydrazine der Brenztraubensäure : [ saksa ] ] / Emil Fischer, Friedrich. Jourdan // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1883. - Bd. 16, H. 2. - S. 2241-2245. - doi : 10.1002/cber.188301602141 .
- ↑ *Bucherer, H.T.; Seyde, F.J. Prakt . Chem. 1908 , 77(2) , 403.