Sähkökemiallinen polarisaatio on muutos elektrodin potentiaalissa (potentiaaliero, kun se altistetaan sähkövirralle ja virrattomalle tilalle) virran alapuolella olevasta arvosta. Älä sekoita ylijännitettä polarisaatioon, koska polarisaatio viittaa elektrodiin ja ylijännite reaktioon.
Tasapainossa olevan galvaanisen kennon elektrodilla tapahtuu jatkuvasti kemiallisia reaktioita (katso vaihtovirta ). Jos aloitat elektrodin polarisoinnin (esimerkiksi lisäämällä tai vähentämällä sen potentiaalia , mikä aiheuttaa sähkövirran kulkemisen elektrodi - liuosrajapinnan läpi ), niin tietyn epätasapainoprosessin jakson jälkeen kaksoiskappaleen rakenne muuttuu. sähköinen kerros muuttuu. Tässä tapauksessa polarisaatiokäyrän mukaisesti myös tarkasteltavan elektrodin elektrodipotentiaali muuttuu. Potentiaalin poikkeamaa tasapainosta ulkoisen potentiaalin vaikutuksesta (tai virran aikana) kutsutaan elektrodin sähkökemialliseksi polarisaatioksi.
Elektrodipotentiaalin poikkeamaa tasapainoarvosta kutsutaan ylijännitteeksi . Ylijännitteen tutkiminen mahdollistaa sähkökemiallisten reaktioiden mekanismien ymmärtämisen tietyssä järjestelmässä. Se suoritetaan potentiostaateilla , ja käytetään myös oskillografiaa, pyörivä levyelektrodimenetelmä.
Polarisaatio liittyy tiettyjen prosessien estoon elektrodilla: