Alkalideja

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 22. maaliskuuta 2021 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 7 muokkausta .

Alkalidit  ovat suoloja, jotka sisältävät alkalimetallin anionina.

Alkalidit sisältävät pääsääntöisesti metallikationin, joka on sidottu orgaaniseen monihampaiseen ligandiin ( kruunueetterit , kryptandit , atsakkruunut jne.) ja alkalimetallianioni . Vuodesta 1991 lähtien on tutkittu yli 30 alkalidia, joissa on Na - , K - , Rb - ja Cs - anioneja . Alkalideja, jotka sisältävät maa- alkalimetalleja kationissa, on saatu, kun taas niitä, jotka sisältävät niitä anionissa, ei ole vielä saatu.

Synteesi

Ensimmäisen alkalin, natriumin (cryptand-222) natriumin, sai kiteisessä muodossa vuonna 1974 JL Dye . Dai huomautti, että alkalimetallien liukoisuus amiineihin ja eettereihin kasvaa merkittävästi kryptandien ja kruunueettereiden läsnä ollessa, joten etyyliamiiniin käytännössä liukenematon metallinatrium muodostaa liuoksia, joiden pitoisuus on jopa 0,4 M natriumissa, kun kryptandi-222 on lisätty. Liuoksen jäähdyttäminen kuivajäähauteessa johti alkalidin [Na(cryptand-222)] + ⋅Na − [1] kuusikulmaisten levyjen saostumiseen .

Tällä hetkellä standardimenetelmä alkalidien synteesiä varten on metallin ja kompleksinmuodostajan stökiömetristen määrien liuottaminen aproottisen solvatoivan liuottimen liuokseen, mitä seuraa liuotin haihduttaminen tyhjiössä tai alkalidin saostaminen polaarittomalla liuottimella. [2] .

Rakennus

Anionisäteet: Na- = 0,272 nm, K- = 0,327 nm, Rb- = 0,339 nm, Cs- = 0,355 nm. Suurille anioneille , alkaen kaliumista, havaitaan anionien dimeroitumista.

Ominaisuudet

Ulkoisesti ne ovat värillisiä kiteitä, joilla on metallinen kiilto. Kullanvärinen natriumnatrium (cryptand-222), vihertävän kultainen kaliumkalidi (cryptand-222), pronssinvärinen cesid (cryptand-222) cesium.

Termisesti epävakaa. Monia voidaan säilyttää vain alle -60 °C:ssa. Huoneenlämmössä useimmat alkalidit hajoavat sekunneissa tai päivissä. Kruunueettereitä sisältävät kompleksit hajoavat muodostaen etyleeniglykolioligomeerien dialkoholaatteja ja vapauttavat eteeniä , etaania ja butaania . Kompleksit typpipitoisten kompleksinmuodostajien kanssa vapauttavat tavallisesti metallin ja vapaan kompleksinmuodostajan.

Sovellus

Alkalidit ovat vahvoja pelkistäviä aineita . Niitä voidaan käyttää esimerkiksi metallinanohiukkasten synteesiin homogeenisessa väliaineessa pelkistämällä niiden suoloja.

Katso myös

Muistiinpanot

  1. . Dye, James L.; Joseph M. Ceraso, Mei Lok, B. L. Barnett, Frederick J. Tehan. Natriumanionin (Na-) kiteinen suola  (englanniksi)  // Journal of the American Chemical Society : päiväkirja. - 1974. - tammikuu ( osa 96 , nro 2 ) . - s. 608-609 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja00809a060 .
  2. Dye, JL Elektrodit ja alkalidit - Vertailu aterialiuoksiin // Le  Journal de Physique IV  : Journal. - 1991. - Joulukuu ( osa 01 , nro C5 ). - P.C5-259-C5-282 . ISSN 1155-4339 . - doi : 10.1051/jp4:1991531 .  

Kirjallisuus

Linkit