Kruunueetterit (kruunuyhdisteet) ovat makroheterosyklisiä yhdisteitä, jotka sisältävät yli 11 atomia syklissään, joista vähintään neljä on heteroatomeja , jotka on liitetty toisiinsa eteenisilloilla.
Tyypillisesti heteroatomi on happiatomi. Jos yksi tai useampi happiatomi on korvattu typpi- tai rikkiatomeilla, vastaavia yhdisteitä kutsutaan vastaavasti atsakrouneettereiksi. Jos kruunueetterit fuusioidaan bentseeni- tai sykloheksaanirenkaiden kanssa, ne luokitellaan bentsokruunu- tai sykloheksaanikruunueettereiksi. On saatu kruunueettereitä, jotka sisältävät P-, Si-, As-atomeja renkaassa sekä amidi-, esteri- ja joitain muita funktionaalisia ryhmiä .
Kruunueetterien triviaalisissa nimissä syklin atomien kokonaismäärä ja heteroatomien lukumäärä on merkitty numeroilla, jotka sijoitetaan sanan "kruunu" eteen ja jälkeen. IUPAC :n mukaan kruunueetterit esitetään syklisten hiilivetyjen johdannaisina:
Kruunueetterit ovat viskooseja nesteitä tai kiteisiä aineita, jotka liukenevat hyvin useimpiin orgaanisiin liuottimiin ja heikosti veteen. Niiden kemialliset ominaisuudet riippuvat syklin heteroatomien ja funktionaalisten ryhmien luonteesta.
Kruunueetterit muodostavat stabiileja lipofiilisiä komplekseja metallikationien , erityisesti alkali- ja maa-alkalimetallien, kanssa . Tässä tapauksessa metallikationi sisältyy kruunueetterin molekyylinsisäiseen onteloon ja säilyy johtuen ionidipoli-vuorovaikutuksesta heteroatomien kanssa. Stabiilimpia ovat ne kompleksit, joissa metalli-ionin koko on lähellä kruunueetterimolekyylin ontelon kokoa. Kompleksit, toisin kuin niitä muodostavat epäorgaaniset suolat, liukenevat usein orgaanisiin liuottimiin, mikä mahdollistaa homogeenisen ympäristön luomisen monille kemiallisille reaktioille (esimerkiksi kaliumpermanganaatin liuos bentseenissä kruunueetterien läsnä ollessa on mahdollista käytetään hapettavana aineena - "violetti bentseeni"). Kompleksisen ionin korkean stabiiliuden ansiosta tällaisten epätavallisten alkalimetalliyhdisteiden, kuten alkalidien ja elektrodien , olemassaolo on mahdollista .
Kruunueetterit saadaan kondensoimalla dihalogeenialkaaneja tai p -tolueenisulfonihapon diestereitä polyetyleeniglykolien kanssa tetrahydrofuraanissa , 1,4 - dioksaanissa , dimetoksietaanissa , dimetyylisulfoksidissa , tert - butanolissa emästen (hydridit, hydroksidit) läsnä ollessa; polyetyleeniglykolimonotosylaattien molekyylinsisäinen syklisointi dioksaanissa, diglyymissa tai tetrahydrofuraanissa alkalimetallihydroksidien läsnä ollessa, sekä etyleenioksidisyklooligomerointi BF3:n ja alkali- ja maa-alkalimetalliboorifluoridien läsnä ollessa.
Atsakrouneetterit saadaan asyloimalla di- tai polyamiineja, joissa on osittain suojattuja aminoryhmiä dikarboksyylihappoklorideilla, mitä seuraa syntyneiden makrosyklisten diamidien pelkistys; ditosyylidiamiinien alkylointi glykolidihalogeenijohdannaisilla tai -ditosylaateilla alkalimetallihydridien tai -hydroksidien läsnä ollessa.
Tiakruunieettereitä saadaan polyetyleeniglykolien tianalogeista tavanomaisten kruunueettereiden tapaan tai alkyloimalla ditioleja dihalogenideilla tai ditosylaatteilla emästen läsnä ollessa.
Kruunueettereitä käytetään metallien, mukaan lukien harvinaisten maametallien, väkevöintiin, erottamiseen, puhdistukseen ja regenerointiin; nuklidien erottamiseen, enantiomeerit; lääkkeinä, vasta-aineina, torjunta-aineina; luoda ioniselektiivisiä antureita ja kalvoja; katalyytteinä reaktioissa, joissa on mukana anioneja. Joidenkin kruunueettereiden käytön on osoitettu lisäävän lääkkeiden läpäisevyyttä silmien limakalvojen läpi [1] .
Magneettikuvauksessa varjoaineena käytetään tetratsakruunaeetterisykliiniä , jossa kaikki happiatomit on korvattu typellä [2 ] .