Amidiinit

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 23. tammikuuta 2021 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 2 muokkausta .

Amidiinit (karboksamidiinit) ovat typpipitoisia karboksyylihappojen johdannaisia, joilla on yleinen kaava R1C ( = NR2 ) NR3R4 .

IUPAC-nimikkeistössä amidiinit sisältävät karboksyylihappojen lisäksi myös epäorgaanisten oksohappojen R n E (= O) OH johdannaiset, joissa oksoryhmä \u003d O on korvattu iminoryhmällä \u003d N−R 1 , ja hydroksyyliryhmä −OH aminoryhmällä −NR2R3 , toisin sanoen yleisen kaavan mukaiset yhdisteet - karboksamidiinit RC(=NR)NR2 , sulfiiniamidiinit RS ( = NR)NR2 ja fosfiiniamidiinit R2P ( =NR) NR2 ; _ orgaanisessa kemiassa nimitystä "amidiinit" käytetään suhteessa karboksamidiineihin [1] .

Ominaisuudet

Amidiinit ovat vahvoja emäksiä ja muodostavat stabiileja suoloja; monet vapaiden emästen muodossa olevat amidiinit ovat epästabiileja (esimerkiksi yksinkertaisin amidiini, formamidiini, on stabiili vain suolojen muodossa).

Amidiinit hydrolysoituvat amideiksi happamassa ja emäksisessä väliaineessa, amidiiniryhmän hiiliatomi on elektrofiilinen, minkä seurauksena amidiinit transaminoituvat amiinien toimesta muodostaen muita amidiineja, reagoivat hydratsiinien kanssa muodostaen amidratsoneja :

RC(=NH)NH2 + R1NHNH2 → RC (=NH ) NHNHR1 + NH3

ja vuorovaikutuksessa hydroksyyliamiinin kanssa muodostavat amidoksiimeja :

RC(=NH)NH2 + NH2OH → RC(=NH)NHOH + NH3 .

Synteesi

Yleisin lähestymistapa amidiinien synteesiin on iminoyhdisteiden - poistuvan ryhmän X sisältävien karboksyylihappojen johdannaisten - vuorovaikutus amiinien kanssa :

RC(=NR1 ) X + R22NH → RC( = NR1 ) NR22 , jossa X = Hal ( imidoyylikloridit ), OR ( iminoesterit ).

Tämän menetelmän muunnelma on amidiinien Pinner-synteesi , jossa nitriilin alkoholiliuos kyllästetään kloorivedyllä, jolloin muodostuu iminoesteriä.

joka amiinilla käsiteltynä muodostaa amidiinin:

Typellä substituoimattomien amidiinien suoloja voidaan saada saattamalla nitriilit reagoimaan ammoniumkloridin kanssa:

RCN + NH 4 Cl → RC(NH 2 ) 2 + Cl - ,

Tämä reaktio tapahtuu myös amiinien kanssa.

Amidiineja voidaan myös syntetisoida tioamidien reaktiolla amiinisuolojen kanssa:

RCSNH 2 + R 1 NH 3 Cl → RC(NH 2 )NHR 1 + Cl − + H 2 S

ja ortoesterien aminointi primaarisilla amiineilla:

RC(OR1 ) 3 + 2R2NH2 → RC ( = NR2 ) NHR2 + 3 R1OH .

Katso myös

1,5-diatsabisyklo(4.3.0)noneeni-5

Muistiinpanot

  1. ↑ amidiinit Arkistoitu 7. maaliskuuta 2017 Wayback Machinessa // IUPAC Gold Book.

Linkit