Hydrofosforyyliyhdisteet (joita kutsutaan länsimaisessa kirjallisuudessa H-fosfonaateiksi) ovat luokka organofosforiyhdisteitä, jotka sisältävät vetyatomiin sitoutuneen fosforyyliryhmän ( P = O ) . Ne ovat kolmiarvoisten fosforihappojen estereitä: hypofosfiitit , fosfiitit , fosfoniitit , fosfiiniitit .
Hydrofosforyyliyhdisteille on ominaista prototrooppisen tautomerian ilmiö , joka riippuu fosforiatomiin liittyvien substituenttien luonteesta sekä liuottimesta.
Kun hydrofosforyyliyhdisteet vastaanotetaan ensimmäisessä vaiheessa, suoritetaan orgaanisen yhdisteen alkoholikomponentin fosforylaatio . Tässä tapauksessa erotetaan fosforylaatiomenetelmät:
Amidimenetelmää käytettäessä alkoholihydroksyyli fosforyloidaan kolmiarvoisten fosforihappojen amideilla (esim. fosforihapon heksametyyli- tai heksaetyylitriamidit, trisimidatsolyylifosfiitti), jolloin saadaan monoeterodiamidia . Jälkimmäiselle suoritetaan sitten huolellisesti hydrolyysi tai asidolyysi . On myös mahdollista käyttää tetrametyyli- tai tetraetyylidiamidofosfiitteja. Tämä eliminoi lisähydrolyysin tarpeen . Kolmiarvoisten fosforihappojen amidien fosforylaation tieteellisen perustan ja mekanismin vahvisti Corr. RAS Nifantiev E.E. työtovereiden kanssa.
Anhydridimenetelmä koostuu alkoholihydroksyylin alustavasta fosforylaatiosta kolmiarvoisten fosforihappojen anhydrideillä, jotka ovat pääasiassa dikloorihydridejä. Tuota sitten reaktiomassasta lievä hydrolyysi . Kaikki prosessit suoritetaan emäksen läsnä ollessa - reaktion aikana vapautuvan kloorivedyn aggressiivisen sivutuotteen vastaanottajan . Tämän menetelmän merkittävä haittapuoli on mahdollisuus sivutuotteiden muodostumiseen reaktion aikana.
On olemassa myös menetelmä hydrofosforyyliyhdisteiden syntetisoimiseksi transesteröintimenetelmällä , mutta tällä hetkellä tätä menetelmää käytetään harvoin ja sillä on mitä todennäköisimmin historiallinen merkitys.
Hydrofosforyyliyhdisteitä käytetään pääasiassa välituotteina viisiarvoisten fosforihappojohdannaisten synteesissä. Siten fosfaatteja saadaan hapettamalla Todd-Atherton-reaktion olosuhteissa. Lisäksi hydrofosforyyliyhdisteet (erityisesti hypofosfiitit ) ovat käteviä substraatteja uuden fosfori-hiilisidoksen synteesille. Reaktioissa aldehydien kanssa saadaan viidenarvoisten fosforihappojen α-hydroksijohdannaisia ( Abramovin reaktio ), ja käytettäessä karbonyyliyhdisteen ja sekundaarisen amiinin seosta saadaan viisiarvoisten fosforihappojen α-aminojohdannaisia ( Kabachnik-Fields-reaktio ) . Kaikki nämä reaktiot ovat kiinnostavia menetelminä biologisesti aktiivisten aineiden saamiseksi.