Claisenin kondensaatio

Claisen-kondensaatio (Claisen) on kemiallinen additio-fragmentointireaktio, jossa karbonyyli ( esterit ) ja aktivoidut metyleeniryhmät (esterit, aldehydit , ketonit , nitriilit ) osallistuvat. Reaktio etenee emäksisten katalyyttien läsnä ollessa, jotka poistavat protonin metyleeniryhmästä, ja useimmissa tapauksissa katalyytteinä käytetään natriummetallia , natriumalkoholaattia , natriumamidia ja natriumhydridiä .

Tätä reaktiota kutsutaan myös "Claisen-asylaatioksi", koska sitä voidaan pitää aktiivisen metyleeniryhmän sisältävien yhdisteiden asyloitumisena.

Tämän tyyppiset reaktiot ovat yleisiä orgaanisessa synteesissä, koska hiili-hiili-sidoksia saadaan melko helposti niiden avulla.

Esimerkkejä

Klassinen esimerkki Claisen-kondensaatiosta on asetoetikkahappoesterin muodostuminen kondensoimalla kaksi etyyliasetaattimolekyyliä natriumetoksidin läsnä ollessa.

Toinen esimerkki tämäntyyppisestä reaktiosta on fenyylietikkahapon ja etyyliasetaatin kondensaatio etanolissa katalyyttisen määrän natriumetoksidia läsnä ollessa. Reaktiomekanismi on seuraava: fenyylietikkahappo toimii elektrofiilina, nukleofiilinen natriumetoksidi (jota voidaan pitää etylaattianionina) irrottaa protonin metyleeniryhmästä, tuloksena oleva anioni on vuorovaikutuksessa elektrofiilisen karbonyylietyyliasetaatin kanssa. Tämän jälkeen yhdiste [1] (β-ketohappo) voidaan dekarboksyloida happamassa väliaineessa yhdisteen [2] muodostamiseksi (joka ei kuitenkaan enää viittaa kondensaatioon ja annetaan vain reaktion loppuun saattamisessa).

Erikoistilaisuudet

Usein "Claisen-reaktioksi" kutsuttu on muunnos Perkin-reaktiosta, jota käytetään valmistettaessa kanelihappoja (β-aryyliakryylihappoja natriummetallin läsnä ollessa katalyyttinä). Esimerkki tällaisesta reaktiosta on kanelihapon (β-fenyyliakryyli) etyyliesterin muodostuminen bentsaldehydistä ja etyyliasetaatista metallisen natriumin ja etanolijäämien läsnä ollessa:

Katso myös

Lähteet