Orgaaniset nitriitit

Orgaaniset nitriitit (tai nitriittiesterit ) - orgaaniset aineet, jotka ovat alkoholien ja typpihapon estereitä, joilla on yleinen kaava R-ONO. Nitroyhdisteiden isomeerit . Esimerkiksi C2H5O - N=O- etyylinitriitti , C3H7O - N = O- propyylinitriitti .

Ominaisuudet

Pienen molekyylipainon omaavat orgaaniset nitriitit ovat haihtuvia aineita, joilla on alhainen kiehumispiste (etyylinitriitillä se on 17 °C).

Kuumennettaessa nitriitit hajoavat NO-sidoksen homolyyttisellä pilkkoutumisella:

{\mathsf {RO{\text{-}}N{\text{=}}O\rightarrow RO\cdot +NO\cdot }}

Nitriittien reaktiossa nukleofiilisten reagenssien kanssa on mahdollista 2 reaktiokanavaa, koska nitriittimolekyylissä on kaksi elektrofiilistä keskustaa. Reaktio voi mennä katkeamalla sekä RO- että NO-sidoksissa:

{\mathsf {M^{+}Y^{-}+R{\text{-}}ONO\rightarrow M^{+}NO_{2}^{-}+RY}}

{\mathsf {M^{+}Y^{-}+RO{\text{-}}EI\rightarrow R{\text{-}}OM+Y{\text{=}}NO}}

Eli nitriitit toimivat sekä alkyloivina että nitrosoivina aineina. Nitrosoiva vaikutus tehostuu happojen läsnä ollessa, jotka aiheuttavat nitriittien hydrolyysiä nitrosoniumjohdannaisten muodostuessa :

{\mathsf {R{\text{-}}O{\text{-}}N{\text{=}}O+H^{+}X^{-}\rightleftarrows [R{\text {-}}O(H)^{+}{\text{-}}N{\text{=}}O]X^{-}\rightleftarrows R{\text{-}}OH+NO^{+ }X^{-}}}

Hankinta ja soveltaminen

Nitriittiä voidaan saada saattamalla alkoholit reagoimaan epäorgaanisten nitriittien kanssa happamassa väliaineessa alhaisessa lämpötilassa:

{\mathsf {ROH+NaNO_{2}{\xrightarrow[ {^{o}t}]{H_{2}SO_{4}}}RO{\text{-}}N{\text{=}}O }}

Reaktio etenee seuraavan mekanismin mukaisesti:

{\mathsf {HNO_{2}+H_{2}SO_{4}\rightleftarrows [H_{2}NO_{2}]^{+}HSO_{4}^{-}\rightleftarrows H_{2} O+NO^{+}HSO_{4}^{-}}}

{\mathsf {R{\text{-}}OH+NO^{+}HSO_{4}^{-}\rightarrow [R{\text{-}}O(H){\text{- }}N{\text{=}}O]^{+}HSO_{4}^{-}\rightleftarrows R{\text{-}}O{\text{-}}N{\text{=}} O+H_{2}SO_{4}}}

Nitriittejä käytetään orgaanisessa synteesissä nitrosoivina aineina. Joitakin nitriittejä, kuten isoamyylinitriittiä , käytetään lääketieteellisesti verisuonia laajentavina ja verenpainetta alentavina lääkkeinä.

Kirjallisuus

O. Ya. Neiland. Orgaaninen kemia. - M . : Korkeakoulu, 1990. - 751 s. - 35 000 kappaletta. — ISBN 5-06-001471-1 .