Orgaaniset metalliperoksidit

Orgaaniset metalliperoksidit ovat koostumuksen ROOM peroksidiyhdisteitä, jotka ovat vetyperoksidin johdannaisia , joissa yksi vetyatomi on korvattu hiilivetyjäännöksellä R ja toinen metalli-ionilla. Orgaaniset metalliperoksidit tunnetaan litiumista, natriumista ja kaliumista.

Nimikkeistö

Orgaanisten metalliperoksidien nimi koostuu vastaavien hiilivetyradikaalin ja metallin nimistä, esimerkiksi:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}C{\text{-}}O{\text{-}}O{\text{-}}Li}}

- tert. litiumbutyyliperoksidi

{\mathsf {C_{6}H_{5}(CH_{3})_{2}C{\text{-}}O{\text{-}}O{\text{-}}K }}

- kaliumkumyyliperoksidi

Hankinta ja soveltaminen

Yleisimmät menetelmät orgaanisten metalliperoksidien saamiseksi ovat:

Orgaanisten hydroperoksidien reaktio metallihydroksidien tai alkoholaattien kanssa vesi- tai alkoholiliuoksessa

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COOH+NaOH\nuoli oikealle (CH_{3})_{3}COONa+H_{2}O))

Orgaanisten hydroperoksidien reaktio metallien ja niiden amalgaamin kanssa hiilivetyliuoksessa:

{\mathsf {2C_{6}H_{5}C(CH_{3})_{2}OOH+2Na\rightarrow 2C_{6}H_{5}C(CH_{3})_{2} OONa+H_{2}}}

Reaktiossa syntyy huomattava määrä sivutuotteita - alkoholeja ja alkoholaatteja, joita on vaikea erottaa kohdetuotteesta.

Organometallisten yhdisteiden itsehapetus :

{\mathsf {(CH_{3})_{3}C{\text{-}}Na+O_{2}\rightarrow (CH_{3})_{3}COONa}}

On myös sivureaktio

{\mathsf {(CH_{3})_{3}C{\text{-}}Na+(CH_{3})_{3}COONa\rightarrow 2(CH_{3})_{3} CONa}}

Orgaanisten hydroperoksidien reaktio metalliamidien ja -hydridien kanssa:

{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3})_{3}COOH+NaNH_{2}\nuoli oikealle (CH_{3})_{3}COONa+NH_{3))))

Ominaisuudet

Puhtaat orgaaniset metalliperoksidit ovat valkoisia kiteisiä aineita, liukoisia hiilivetyihin ja niukkaliukoisia aproottisiin liuottimiin. Kuumennettaessa ne voivat syttyä itsestään. Orgaanisten metalliperoksidien lämpöhajoaminen etenee radikaalireaktiomekanismin mukaisesti ja johtaa vastaaviin alkoholeihin, alkoholaatteihin ja metallihydroksideihin.

Orgaaniset metalliperoksidit voivat osallistua seuraavan tyyppisiin reaktioihin:

Nukleofiilinen lisäys, substituutio ja eliminaatio:
esimerkiksi ketonien hapettuminen:

{\mathsf {CH_{3}C(O)C_{2}H_{5}{\xrightarrow[{KOH}]{(CH_{3})_{3}COOH}}CH_{3}C (O)OH+C_{2}H_{5}OH+C_{2}H_{5}COOH+CH_{3}OH}}

{\mathsf {C_{6}H_{5}C(O)CH_{3}{\xrightarrow[{KOH}]{(CH_{3})_{3}COOH}}C_{6}H_ {5}C(O)OH+CH_{3}OH}}

Sovellus

Orgaanisia metalliperoksideja käytetään:

orgaanisten ja organometallisten peroksidien synteesissä:

{\mathsf {RX+R'OOM\rightarrow ROOR'+MX,\ \ X=Cl,Br,\ \ M=Li,Na,K))

hydroperoksidien preparatiivisessa synteesissä

{\mathsf {RM+O_{2}{\xrightarrow[{}]{-75^{o}C}}HUONE}}

{\mathsf {ROOM+HX\rightarrow ROOH+MX}}

olefiinien polymeroinnin radikaali-initiaattoreita

Kirjallisuus

N. A. Sokolov, Yu. A. Aleksandrov. Alkalimetallien orgaaniset peroksidit (hydroperoksidien alkaliset suolat) // Uspekhi khimii : zhurnal. - Venäjän tiedeakatemia , 1978. - T. 67 . - S. 307-331 . (Venäjän kieli)