Sandmeyerin reaktio

Sandmeyer-reaktio  on reaktio, jossa diatsoniumryhmä korvataan halogeenianionilla ( kloridi ja bromidi ) tai pseudohalogeenilla ( syanidi , tiosyanaatti , atsidi jne.), jolloin muodostuu substituoituja areeneja . Katalyytti ja joskus vaihdetun ryhmän lähde on vastaava kuprosuola . Reaktion löysi T. Sandmeyer vuonna 1884, ja se julkaistiin ensimmäisen kerran vuonna [1] . Reaktiokaaviot:

Esimerkki synteesistä ( klooritolueeni toluidiinista ) on julkaistu julkaisussa [2] .

Reaktion mekanismi ja muunnelmat

Kun on kyse polysyklisistä yhdisteistä, joiden elektronitiheys on suurempi verrattuna bentseenijohdannaisiin - naftaleenit , fenantreeni , bifenyylit jne. - aryylihalogenidien saannot Sandmeyer-reaktio-olosuhteissa ovat alhaiset, tässä tapauksessa yksiarvoisten kuparisuolojen katalyysin sijaan, kaksoisaryylidiatsonium- ja elohopeahalogenidien Ar käytetään lämpöhajoamisessa -N≡N + [HgHal 3 ] - ( Schwechtenin reaktio ).

Toinen Sandmeyer-reaktion muunnelma on fluoroareenien synteesi hajottamalla ei-katalyyttisesti aryylidiatsoniumsuolojen tetrafluoriboraatteja Ar-N≡N + BF4- ( Schiemann -reaktio ) .

Kirjallisuus

J. J. Lee . nimelliset reaktiot. Orgaanisten reaktioiden mekanismit - M. : Binom, 2006. - P. 142.

Muistiinpanot

  1. Traugott Sandmeyer (1884). "Ueber die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in den aromatischen Substanzen". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 17(3): 1633-1635. doi:10.1002/cber.18840170219.
  2. Orgaanisten valmisteiden synteesit. Kokoelma 1. - M . : Ulkomainen kirjallisuus, 1949. - S. 491