Nefin reaktio

Nef -reaktio on nitroyhdisteiden happohydrolyysin reaktio karbonyyliyhdisteiden muodostumisen kanssa . Sen löysivät vuonna 1892 venäläinen kemisti M.I. Konovalov ja J. Nef vuonna 1894.

Mekanismi

Nef-reaktio koostuu nitroyhdisteiden (nitronihappojen) asyylimuotojen hydrolyysistä, ja siksi siihen voi päästä primäärisiä ja sekundaarisia alifaattisia ja alisyklisiä nitroyhdisteitä.

Ensimmäisessä vaiheessa nitroyhdiste reagoi emästen ( natriumhydroksidi, natriummetanolaatti , dimetyyliamiini ) vesi- tai alkoholiliuosten kanssa muuttuen tautomeeriseksi asyylimuodoksi:

{\mathsf {R_{2}CHNO_{2}\rightleftarrows R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH}}

Sitten saatu yhdiste lisätään mineraalihapon ( rikki- tai kloorivetyhappo ) liuokseen lisäämällä nukleofiilisesti vesimolekyyli ja poistamalla sen jälkeen nitroryhmä typpioksidin muodossa (I) :

{\mathsf {R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH{\xrightarrow[{-N_{2}O,-H_{2}O }]{H^{+}}}R_{2}CO}}

Yleinen reaktiokaavio:

Nef-reaktio mahdollistaa karbonyyliyhdisteiden saamisen jopa 80-85 %:n saannolla. Tätä varten reaktio suoritetaan pH-arvossa 0,1-1, koska vähemmän happamassa väliaineessa nitronihapot isomeroituvat takaisin nitroyhdisteeksi nitroyhdisteen konversion vähentyessä, ja happammassa väliaineessa sivutuotteiden ( oksiimien , hydroksaami- ja karboksyylihappojen ) muodostuminen lisääntyy.

Nef-reaktiota käytetään muita funktionaalisia ryhmiä sisältävien aldehydien ja ketonien preparatiiviseen synteesiin.

Kirjallisuus

Chemical Encyclopedia / Toim.: Knunyants I.L. ja muut - M .: Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3 (Med-Pol). — 639 s. - ISBN 5-82270-039-8 .
J. J. Lee. nimelliset reaktiot. Orgaanisten reaktioiden mekanismit = Jie Jack Lee - Name Reacions. - M .: BINOM. Knowledge Laboratory, 2006. - 456 s. - 2000 kappaletta. — ISBN 5-94774-368-X .