Suola Bunte
Orgaaniset tiosulfaatit ovat organyylitiorikkihappojen suoloja ja estereitä, joilla on yleinen kaava RSSO2X , jossa R = Alk, Ar; X \u003d OMe (Me on metalli), TAI. Alkali- ja maa-alkalimetallien S-alkyyli- ja S-aryylitiosulfaatteja kutsutaan Bunten suoloiksi saksalaisen teknikon Hans Bunten mukaan, joka tutki tätä yhdisteluokkaa.
Nimikkeistö
Orgaanisten tiosulfaattien yhdisteen nimi muodostetaan orgaanisen radikaalin nimen mukaisesti, johon on kiinnitetty jälkiliite "-tiosulfaatti", ja on tarpeen osoittaa atomi, johon orgaaninen radikaali sitoutuu. Esimerkiksi C6H5SSO2OCH3 - S - fenyylimetyylitiosulfaatti , C2H5SSO2ONa - S - etyylinatriumtiosulfaatti . _ _
Haetaan
Bunte-suolojen synteesi koostuu alkyylihalogenidien, dialkyylisulfaattien, alkyyliaryylisulfonaattien vuorovaikutuksesta alkalimetallitiosulfaattien kanssa ekvimolaarisissa määrissä orgaanisessa vesiväliaineessa (erityisesti 50 % etanoliliuoksessa ):
Toinen menetelmä Bunte-suolojen synteesiä varten koostuu alkalimetallitiosulfaattien lisäämisestä aktivoituihin alkeeneihin tai kinoniin happamassa väliaineessa:
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OSO_{2}CH=CH_{2}+Na_{2}S_{2}O_{3}{\xrightarrow[{}]{H^{+))}CH_ {3}OSO_{2}CH_{2}CH_{2}SSO_{2}ONa}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9ef8879000c68bfc8c65e6c5c8775547751fab78)
Aryylitiosulfaatit syntetisoidaan diaryylidisulfidien reaktiolla kaliumhydrosulfiitin kanssa:
Ominaisuudet
Bunte-suolat ovat kiinteitä kiteisiä aineita, jotka liukenevat hyvin veteen.
Orgaanisten tiosulfaattien kemialliset ominaisuudet määräytyvät SS-disulfidiryhmän läsnäolon perusteella, joka hajoaa helposti elektrofiilisten ja nukleofiilisten reagenssien vaikutuksesta. Orgaanisten tiosulfaattien happohydrolyysissä muodostuu tioleja, alkalisten disulfidien kanssa:
![{\displaystyle {\mathsf {NaOSO_{2}SCH_{2}COOH{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,H^{+}}}HSCH_{2}COOH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4f6c4709b53ec44e640b7478f11de433af7c0166)
![{\displaystyle {\mathsf {RSSO_{2}ONa{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,OH^{-}}}RS^{-}{\xrightarrow[{-NaSO_ {3}^{-}}]{RSSO_{2}ONa}}RSSR}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e03d172abc59fab29aaa70468ec5ed7664410f7b)
Orgaanisten tiosulfaattien vuorovaikutusta tiolaattien kanssa käytetään epäsymmetristen disulfidien synteesissä:
Orgaaniset tiosulfaatit hapetetaan hapettimesta riippuen alkaanisulfonihapoiksi, alkaanisulfonyylihalogenideiksi tai dialkyylidisulfideiksi:
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{HNO_{3}}}RSO_{2}OH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/c868898e4f158f5dec67e8bc173f578ac53a7749)
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{Cl_{2},H_{2}O}}RSO_{2}Cl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/916db60559bef1fa860618e9e50b61dd41b20840)
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{I_{2},H_{2}O}}RSSR}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b2a4acdef94d84fb6c826b13d840f0bd8743309c)
Sovellus
Orgaanisia tiosulfaatteja käytetään orgaanisessa synteesissä välituotteina erilaisten orgaanisten rikkiyhdisteiden valmistuksessa.
Kirjallisuus
- Zefirov N.S. et al. v.4 Half-Three // Chemical Encyclopedia. - M . : Suuri venäläinen tietosanakirja, 1995. - 639 s. - 20 000 kappaletta. - ISBN 5-85270-092-4 .
- D. Barton, W. D. Ollis. Yleinen orgaaninen kemia = Derek Barton, W. David Ollis. Comprehensive Organic Chemistry, voi. 3, rikkiyhdisteet. - M .: Chemistry, 1983. - T. 5. - S. 479-480. – 720 s. – 15 000 kappaletta.