Steerinen vaikutus

Steerinen vaikutus  on molekyylin tilavuuden vaikutusta kemiallisen reaktion kulkuun . Siten suurten ryhmien läsnäolo molekyylissä lähellä reagoivia atomeja voi estää näiden atomien lähestymisen ja hidastaa reaktiota tai tehdä sen mahdottomaksi.

Esimerkki

Kun Grignardin reaktiossa käytetään di-tert-butyyliketonia , reaktio ei jatku: jo kiinnittyneiden tert-butyyliryhmien suuresta tilavuudesta johtuen seuraavaa substituutiota ei voi tapahtua (“ tert-butyylivaikutus ”).

Historia

Steerisen vaikutuksen löysi Friedrich Kermannvuonna 1890, tämän 24-vuotiaan assistentin työskentelyn aikana Freiburgin yliopistossa kinonien parissa . Löytö johtuu joskus Victor Meyeristä , joka julkaisi työnsä vuonna 1894 mainitsematta Kermannin prioriteettia. Vuoden 1895 teoksessaan Rudolf Wegscheidermainitsi Kermannin prioriteetin ja käytti modernia terminologiaa ensimmäistä kertaa.

Vaikutus on ilmeisesti ollut tiedossa 1870-luvulta lähtien (viittauksia löytyy Hoffmannin , Menshutkinin teoksista ), mutta Kermannin, Meyerin ja Wegscheiderin työ kiinnitti siihen kemistien huomion, joka alun perin kesti 1930-luku (tuhon aikaan kiinnostus vaihtui induktiiviseen vaikutukseen ). James Conant ja Frank Whitmore tekivät merkittävän panoksen teoriaan.

Kirjallisuus