Grignardin reaktio

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 1. toukokuuta 2019 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 2 muokkausta .

Grignardin reaktio on organometallinen kemiallinen reaktio , jossa aryyli- tai alkyylimagnesiumhalogenidit (kutsutaan myös Grignardin reagensseiksi) toimivat nukleofiileina hyökkäämällä elektrofiiliseen hiiliatomiin muodostaen hiili-hiili-sidoksen. Grignardin reaktio on tärkeä menetelmä hiili- hiili -sidosten sekä hiili-heteroatomi-sidosten ( P , Sn , B , Si jne.) luomiseen.

Grignard-reagenssien saaminen

Grignard-reagenssit syntetisoidaan yleensä absoluuttisessa eetterissä ( dietyyli , diamyyli tai tetrahydrofuraani ) metallisen magnesiumin reaktiolla aryyli- tai alkyylihalogenidin ja muiden halogenoitujen yhdisteiden kanssa (yleensä käytetään jodeja tai bromideja ; klorideja käytetään harvoin, eivätkä fluoridit pysty reagoi magnesiumin kanssa). Itse reaktio etenee muodostamalla neli- tai kuusijäseninen radikaalien, halogenidi-ionien ja magnesiumkationien välituote, varausten uudelleenjakautumisen jälkeen Schlenk-tasapaino muodostuu:

{\displaystyle {\mathsf {2RMgX\rightleftarrows MgX_{2}+MgR_{2))))

Reaktion siirtämiseksi vasemmalle käytetään liuottimia , jotka koordinoivat magnesiumia (jäykällä heteroatomilla, esimerkiksi eetterit - dietyylieetteri, tetrahydrofuraani). Koska happi on niissä kova luovuttaja, jolla on korkea affiniteetti kovaan magnesiumkationiin, liuotinmolekyylien koordinoituessa hiukkasesta: · " pehmeä " halogeenianioni syrjäytetään ja orgaaninen radikaali, joka on heikko luovuttaja, lisätään . Lisäksi dioksaani muodostaa liukenemattomia komplekseja magnesiumhalogenidien kanssa ja ne saostuvat spontaanisti bentseenistä. ${\displaystyle {\mathsf {MgX_{2))))$ ${\mathsf {Et_{2}O))$

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

Sinkillä on samanlaiset ominaisuudet , joka on Grignard-reagenssien miedompi analogi (reaktioissa metallikarbonyylihalogenidien kanssa magnesiumreagenssit hyökkäävät hiilimonoksidia vastaan, vaikka reaktioseos jäähtyy voimakkaasti, kun taas sinkkireagenssit vaihtavat radikaalin halogeeniatomiksi)

\mathsf{(CO)_5MnI + MeMgI \nuoli oikealle [(CO)_4(C(O)Me)Mn]_2}

\mathsf{(CO)_5MnI + MeZnI \oikea nuoli (CO)_5MnMe+ZnI_2}

Jotkut Grignard-reagenssit (esim . fenyylimagnesiumbromidi ) ovat kaupallisesti saatavilla liuoksina dietyylieetteriin tai tetrahydrofuraaniin.

1) Metallisen magnesiumin vuorovaikutus orgaanisten halogenidien kanssa .

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

2) Muiden organometalliyhdisteiden (esimerkiksi organolitiumin) transmetallointi.

\mathsf{RLi + MgX_2 \rightarrow RMgX + LiX}

Laajuus

Grignard-reagensseja käytetään laajalti eri luokkien orgaanisten yhdisteiden synteesissä . Alla on joitain esimerkkejä.

Reaktiot karbonyyliyhdisteiden kanssa:

Reaktiot muiden elektrofiilien kanssa:

Kirjallisuus

Shabarov Yu. S. Orgaaninen kemia: 2 kirjassa. — M .: Kemia, 1994. — 352 s.: ill. — ISBN 5-7245-0991-1 .
"Modern Natural Science: Encyclopedia" V.6 "General Chemistry", toim. osa Bulychev B. M. - M .: Master-Press, 2000. - 320 s., ISBN 5-89317-138-1
Roberts J, Caserio M. Fundamentals of Organic Chemistry, v.1. - M.: Mir, 1978. - 844 s.

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Suuri katalaani Iso venäläinen Britannica (verkossa)
Bibliografisissa luetteloissa	GND : 4158200-7 J9U : 987007543316605171 LCCN : sh85057347