Tiyl-radikaalit

Tiyyliradikaalit  ovat radikaaleja , joilla on yleinen kaava RS•, jossa R on H, alkyyli- tai aryylitähde.

Tiyyliradikaalit ovat reaktiivisia yhdisteitä; niitä ei ole eristetty vapaassa muodossa.

Fysikaaliset ominaisuudet

Rikkiatomin pariton elektroni on korkeimmalla sidosradalla. Tämä määrittää niiden elektrofiiliset ominaisuudet, ja tiyyliradikaalien elektroniaffiniteetti on suurempi kuin hydroksyyliHO:n. Tämän seurauksena tiyyliradikaalit yhdistyvät toistensa kanssa helpommin kuin hydroksyyliradikaalit.

RS-radikaalin stabiilius kasvaa siirtyessään elektroneja vetävästä substituenteista R elektroneja luovuttaviin substituentteihin.

EPR - spektri on yksiviivainen. AlkS·-radikaaleille g-tekijä on 2,0074, C 6 H 5 S·:n g-tekijä on 2,008. Rikin isotoopin 33 S atomin tapauksessa ilmenee hyperhienon vuorovaikutusvakion a 33 S = 1,475 mT kvartettijako.

Kemialliset ominaisuudet

Tiyyliradikaalit pystyvät lisäämään useisiin sidoksiin ja poistamaan vetyatomin orgaanisten yhdisteiden molekyyleistä.

Ensimmäisessä tapauksessa tiyyliradikaalit ovat kiinnittyneet atomiin, jolla on suurin elektronitiheys vastoin Markovnikov-sääntöä radikaaliketjumekanismin mukaisesti. Haloareeneissa tiyyliradikaalit pystyvät korvaamaan halogeeniatomin.

Hankinta ja soveltaminen

Tiyyliradikaalien synteesi suoritetaan rikkivedyn , tiolien, sulfidien , disulfidien, tionitriittien fotolyysillä, radiolyysillä ja termisellä hajoamisella . Lisäksi tiyyliradikaaleja muodostuu, kun luetellut yhdisteet altistetaan radikaali-initiaattoreille - peroksideille, diatsoyhdisteille jne.

Tiyyliradikaalien pääasiallinen käyttökohde on niiden käyttö hiilivetyjen radikaalipolymerointi- ja pyrolyysiprosessien säätelijöinä. Lisäksi niitä käytetään orgaanisessa synteesissä.

Kirjallisuus