Triatseenit

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 7. marraskuuta 2016 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 2 muokkausta .

Triatseenit (diatsoaminoyhdisteet) ovat yhdisteitä, joilla on yleinen kaava RN=N–NR1R2 , jossa R, R1 ja R2 ovat orgaanisia radikaaleja, funktionaalisia ryhmiä tai vetyatomeja. Muodollisesti ne ovat triatseenin mono-, di- tai trisubstituoituja johdannaisia ​​HN =N-NH 2 [1] , [2] .

Nimikkeistö

Systemaattisessa nimikkeistössä triatseenien nimeämisessä RN=N–NR 1 R 2 käytetään etuliitettä diatsoamino- , joka on lisätty emoyhdisteen RH-radikaalin nimeen triatseenin atsoryhmän typpiatomissa: esim. PhN= N- NHMe - N- metyylidiatsoaminobentseeni .

Triatseeneissa aminoryhmän vetyatomi voidaan korvata funktionaalisella ryhmällä X, tällaisia ​​yhdisteitä kohdassa X = OH kutsutaan N-hydroksitriatseeneiksi, kun X = NO tai NO 2 - N-nitrosotriatseeneiksi ja N-nitrotriatseeneiksi, vastaavasti, X = COOH - triatseeni-N-karboksyylihapot, X \u003d SO 3H - triatseeni-N-sulfonihapot.

Ominaisuudet

Kuten muille atsoyhdisteille , triatseeneille on tunnusomaista cis-trans- isomeria suhteessa -N=N--sidokselle, trans - konfiguraatio on termodynaamisesti stabiili, muuttuen cis - konfiguraatioksi ultraviolettisäteilyllä säteilytettäessä.

Reaktiivisuus

N,N'-disubstituoiduille triatseeneille tautomeria on ominaista :

Triatseeneilla on amfoteerisia ominaisuuksia - ne pystyvät sekä protonoimaan että vaihtamaan aminoryhmän protonin siirtymämetalli-ioniksi muodostaen suoloja:

RN=N-NHR1 + M + X - RN=N-NMR 1 + HX M = Cu, Hg, Ag; X = Cl, NO 3 , CH 3 COO

Nämä suolat ovat alttiita kompleksin muodostumiselle ja muodostavat kirkkaanvärisiä komplekseja Lewis-emästen (ammoniakki, pyridiini, tiourea jne.) ja happea sisältävien liuottimien (asetoni, etanoli, vesi) kanssa.

Happamassa väliaineessa triatseenit protonoituvat epästabiileiksi diatsoammoniumioneiksi, jotka voivat hajota lähtöamiiniksi ja diatsoniumsuolaksi; 1,3-disubstituoitujen triatseenien tapauksessa tautomeroitumisen seurauksena voi muodostua diatsoniumsuolojen ja amiinien seos:

Sivuprosessi aromaattisia substituentteja sisältävien triatseenien hajoamisessa happojen vaikutuksesta on muodostuneen diatsoniumsuolan ja aromaattisen amiinin atsokytkentä aryyliaminoatsoyhdisteiden muodostumisella :

Synteesi

Päämenetelmä triatseenien synteesiä varten on diatsoniumsuolojen vuorovaikutus primaaristen tai sekundaaristen amiinien kanssa:

Ar-N≡N + X - + R 2 NH Ar-N \u003d NN + HR 2 X - Ar-N=NN + HR2X - Ar - N=N-NR2 + HX

Aromaattisten amiinien tapauksessa prosessia voi monimutkaistaa amiinin ja diatsoniumsuolan atsokytkentä:

Triatseeneja voidaan valmistaa myös saattamalla atsideja reagoimaan Grignard-reagenssien kanssa

RN3 + R1 MgHal RN = NN(R1 ) MgHal RN=NN(R1 ) MgHal + H2O RN =N-NHR1 + Mg(OH)Hal

Sekä aromaattiset että alifaattiset atsidit reagoivat.

Muistiinpanot

  1. ↑ triatseenit // IUPAC Gold Book . Haettu 11. elokuuta 2011. Arkistoitu alkuperäisestä 17. syyskuuta 2011.
  2. ↑ diatsoaminoyhdisteet // IUPAC Gold Book . Haettu 11. elokuuta 2011. Arkistoitu alkuperäisestä 11. elokuuta 2011.