Selviytyä eliminoinnista

Selviytymisreaktio - Arthur Copen löytämä tertiääristen amiinien N-oksidien hajoamisreaktio , jonka alkyylisubstituenteissa on vetyatomi β-asemassa N-oksiditypen suhteen, jolloin muodostuu alkeeneja . Reaktiota käytetään alkeenien synteesiin tertiaarisista amiineista, joiden N-oksidit syntetisoidaan usein in situ ja joutuvat lämpöhajoamiseen ilman puhdistusta [1] :

Copen mukainen eliminaatio noudattaa koordinoitua mekanismia viisijäsenisen renkaan muodostamiseksi syn - periplanaarisessa siirtymätilassa ja noudattaa Hoffmannin sääntöä , eli sen seurauksena muodostuu pääasiassa minimaalisesti substituoituja alkeeneja.

β-asemassa olevat elektroneja vetävät substituentit, jotka lisäävät CH-happamuutta, helpottavat uudelleenjärjestelyä, esimerkiksi fenyyliryhmä lisää reaktionopeutta ~100-kertaiseksi verrattuna substituoimattomiin alkyyliamiini-N-oksideihin.

Eliminaatiota voi monimutkaista Meisenheimerin uudelleenjärjestely O-substituoiduiksi hydroksyyliamiineiksi:

{\mathsf {PhCH_{2}R_{2}N^{+}{\text{-}}O^{-}\rightarrow R_{2}NOCH_{2}Ph}}

Katso myös

Eliminaatio Hoffmannin mukaan

Muistiinpanot

↑ Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek . Metyleenisykloheksaani ja n,n-dimetyylihydroksyyliamiinihydrokloridi. Organic Syntheses, Coll. Voi. 4, s. 612 (1963); Voi. 39, s. 40 (1959). (linkki ei saatavilla) . Käyttöpäivä: 14. toukokuuta 2013. Arkistoitu alkuperäisestä 22. elokuuta 2010. (määrätön)