Enolit (myös alkenolit ) - α-hydroksialkeenit ( vinyylialkoholit), yleisen kaavan R 1 R 2 C \u003d CR 3 OH mukaiset yhdisteet.
Enolit ovat tautomeerisessa tasapainossa vastaavien karbonyyliyhdisteiden - aldehydien (R3 = H) tai ketonien kanssa [1] .
Karbonyylitautomeerinen muoto on termodynaamisesti edullisempi kuin enolimuoto (54–71 kJ/mol; Eltekov -säännön mukaan ), siksi tasapainoseoksessa vallitsee useimmiten ketomuoto. Siten asetonissa enolimuoto on vain 2,4⋅10 −6 , sykloheksanonissa 2,5⋅10 −6 .
Kun protonien happamuus lisääntyy a-asemassa karbonyyliryhmään nähden, enolimuodon pitoisuus kasvaa β-dikarbonyyliyhdisteiden tapauksessa johtuen enolimuodon stabiloitumisesta molekyylinsisäisen vedyn muodostumisen aikana. Sidos osallistuu kuusijäseniseen tasokiertoon, enolimuodon pitoisuus kasvaa. Asetoetikkaeetterissä noin 7 % ja asetyyliasetonissa - 76 %:
Tapauksissa, joissa enolimuodon pitoisuus on prosentin luokkaa , se voidaan erottaa esimerkiksi käyttämällä yleissääntöä, että molekyylinsisäisesti kelatoidut enolit ovat haihtuvampia ja samalla vaikeammin kiteytyviä. Enolimuotoa voidaan titrata, kun taas titraus suoritetaan nopeasti, jotta enoli-ketoni-tasapaino ei ehdi palauttamaan pitoisuutta.
Enolaatti-ioneja syntyy usein vastaavista karbonyyliyhdisteistä matalissa lämpötiloissa. Useimmiten tähän käytetään LDA- tai alkalimetalliheksametyylidisilatsideja tai alkyylilitiumyhdisteitä -78 °C:ssa. Enolaatti-ionit stabiloivat mesomeria (katso kemiallisen rakenteen teoria ) ja ovat ympäristön nukleofiilejä :
Enols // Chemical Encyclopedia (5 osassa) / Toim.: I. L. Knunyants (päätoimittaja) ja muut - M . : Sov. Encyclopedia, 1990. - T. 2. - S. 128. - 672 s. — ISBN 5-85270-035-5 .