Oksepiinit ovat oksasykloheptatrieeneja, oksepiinin johdannaisia, seitsemänjäseninen heterosykli, joka sisältää yhden happiatomin.
Oksepiineille on ominaista valenssitautomerismi : liuoksissa substituoimattomat, monosubstituoidut ja kondensoidut oksepiinit ovat tasapainossa tautomeeriensa - epoksisykloheksadieenien - kanssa. Tasapainoasento riippuu liuottimen polaarisuudesta - polaarisissa liuottimissa se siirtyy kohti epoksisykloheksadieenirakennetta ja ei-polaarisissa liuottimissa kohti oksepiinirakennetta.
Oksepiinin heterosyklinen järjestelmä on ei-aromaattinen ja isoelektroninen syklo- oktatetraeenille , minkä seurauksena oksepiinirengas, kuten syklo-oktatetraeeni, ei ole tasomainen, ja oksepiinit esiintyvät konformeerien tasapainoseoksena.
Oksepiinit ovat konjugoituja polyeenisysteemejä, joissa on reaktiivisia kaksoissidoksia ja jotka pystyvät reagoimaan Diels-Alderin dieeneinä.
Happojen vaikutuksesta oksepiinit järjestäytyvät uudelleen fenoleiksi , reaktio etenee valenssitautomeerin - epoksisykloheksadieenin - happiatomin protonoitumisen kautta. Bentso[b]oksepiini käy läpi samanlaisen uudelleenjärjestelyn kuin α - naftoli proottisten happojen ja Lewis-happojen vaikutuksesta; näissä olosuhteissa bentso[d]oksepiini uudelleenjärjestäytyy indenkarbaldehydiksi.
Yksi oksepiinien synteesimenetelmistä on epoksisykloheksaanin dihalogenoitujen johdannaisten dehydrohalogenointi, jolloin muodostuu vastaava epoksisykloheksadieeni, joka tautomeroituu oksepiiniksi: