Laskuvarjo

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 29.11.2020 tarkistetusta versiosta . vahvistus vaatii 1 muokkauksen .

Parachor on aineen monimutkainen fysikaalinen ja kemiallinen ominaisuus, joka yhdistää nesteen pintajännityksen nesteen ja höyryn tiheyteen .

Parachorin Π atomifraktiot laskettuna McGowan-menetelmällä (J 1/4 • cm 5/2 • mol −1 )

Elementti	Π	Elementti	Π	Elementti	Π
Al	1.07	minä	1.76	S	1.19
Kuten	1.46	Ir	1.51	Se	1.37
B	0,89	Mn	1.46	Sb	1.72
Bi	1.96	N	0,75	Si	1.25
Br	1.35	Huom	1.58	sn	1.71
C	0,89	Np	1.83	Ta	1.60
CD	1.46	O	0,64	Tc	1.57
Cl	1.10	Os	1.60	Te	1.73
Cr	1.42	P	1.24	Ti	1.60
F	0,60	Pb	1.96	U	1.90
Ga	1.21	Po	1.81	V	1.55
Ge	1.44	Pt	1.67	W	1.56
H	0,47	Pu	1.80	Xe	1.64
hg	1.49	Re	1.60	Zn	1.16

Määritelmä

Aluksi laskuvarjoa pidettiin puoliempiirisenä vakiona, mutta viime vuosina sen fyysinen merkitys ja monet piirteet on todistettu molekyylien välisen vuorovaikutuksen teorian ja anisotrooppisen nestepinnan mallin puitteissa ( [1] , [2 ) ] , viitteet on annettu [3] ).

Parachora-käsitteen käyttöönotto liittyy yrityksiin löytää sellaisia atomien ja kemiallisten sidosten ominaisuuksia, jotka olisivat additiivisia , eli tällaisen ominaisuuden arvo molekyylille olisi atomien ja kemiallisten sidosten vastaavien arvojen summa. kemialliset sidokset. Oletusta, että tällainen määrä voisi olla molekyylitilavuus (eli se voitaisiin ilmaista atomitilavuuksien summana), ei aina vahvistettu kokemuksella. Vuonna 1924 Samuel Segden yritti selittää tätä sanomalla, että tässä additiivisuuden puute liittyy johonkin "sisäiseen paineeseen", joka on erilainen eri aineille, joka vaikuttaa molekyyleihin ja ilmenee pintajännitysilmiöinä. "Additiivisemmaksi" vaihtoehdoksi todelliselle molekyyli- tai atomitilavuudelle hän ehdotti parachoria molekyyli- tai atomitilavuudeksi, joka mitataan pintajännityksen vakioarvolla, toisin sanoen normaalissa sisäisessä paineessa [4] .

Parachor voidaan laskea kaavalla [3] :

{\displaystyle \Pi ={\frac {M\sigma ^{\tfrac {1}{4))}{\rho ^{liq}-\rho ^{vap))))

missä M on moolimassa , g/mol

\sigma

— pintajännitys , mJ/m²

{\displaystyle \rho ^{liq))

— nesteen tiheys , g/cm³

{\displaystyle \rho ^{vap))

— höyryn tiheys , g/cm³. Jos lämpötila ei ole korkeampi kuin kiehumispiste , höyryn tiheys voidaan jättää huomiotta.

Parachorin arvo on käytännössä riippumaton lämpötilasta hyvin laajalla alueella.

Parachor on konstitutiivinen arvo; yhdisteen paracho voidaan määrittää sen rakennekaavalla - atomien, ryhmien, sidosten jne. lukumäärän perusteella. Joissakin tapauksissa (riippuen laskentamenetelmästä ja vaaditusta tarkkuudesta) yhdisteestä voidaan saada vähimmäistietoa riittävä, mikä on erityisen tärkeää arvioitaessa alitutkittujen aineiden ominaisuuksia.

Parachor on mukana monissa nesteiden ja kaasujen ominaisuuksia kuvaavissa yhtälöissä, sitä voidaan käyttää aineiden ominaisuuksien ennustamiseen, orgaanisten yhdisteiden rakenteen selvittämiseen .

Parachor laskentamenetelmät

Laskettaessa parachoria Segden-menetelmällä ja Viiriäisellä menetelmällä käytetään taulukkotietoja [5] parachorin suhteesta eri atomeille, ryhmille, molekyylin sidoksille ja sen rakenteellisille ominaisuuksille (Viiriäisessä menetelmässä hieman yksityiskohtaisempi taulukko käytetään). Laskentakaava:

{\displaystyle \Pi _{sum}=\sum _{i}n_{i}\Pi _{(i)))

missä on tietyn tyyppisten atomien, sidosten jne. lukumäärä ja on vastaava taulukkomuotoinen osa parakorista. Huomaa, että useat rakennekaavat voivat vastata yhtä stoikiometristä kaavaa, mikä huonosti tutkituilla yhdisteillä voi johtaa virheelliseen parachorin laskemiseen Segden-menetelmällä. Samaan aikaan, kun parachorin kokeellinen määrittäminen on mahdollista, voidaan arvioida, mikä rakennekaava laskee sen tarkemman arvon, eli mikä kaava on oikeampi. $n_{i}$ ${\näyttötyyli \Pi _{(i)))$

Laskenta McGowan - menetelmällä vaatii vähemmän tietoa yhdisteen rakenteesta, riittää, että tietää vain sidosten kokonaismäärä. Laskentakaava:

\Pi (A_{q}B_{r})=q\Pi (A)+r\Pi (B)-0,338l

missä l on sidosten lukumäärä molekyylissä.

Parachor-elementtien atomifraktiot McGowan-menetelmällä laskettaessa on esitetty taulukossa ( [6] ) mukaisesti.

Virhe laskettaessa laskuvarjoa additiivisella menetelmällä on ±1,5 - ±4,0 % riippuen aineen polariteetista [3] ; aineille, joiden polariteetti on havaittavissa, se voi olla ±10 % [6] .

Monien alkuaineiden osalta parachorin atomifraktiot ovat tuntemattomia. Tässä tapauksessa parachor-arvo voidaan ennustaa ilman additiivisia menetelmiä erilaisten tietojen mukaan - kiehumispiste ja nesteen moolitilavuus kiehumispisteessä, aineen kriittinen lämpötila jne. [3]

Kirjallisuus

↑ Celeda J. , Coll. Tšekki. Chem. commun. - 1984. - V. 49. - Nro 2. - P. 327-344
↑ Paquette LJ, Goldack DE // J. Colloid. A. Interface Sci. - 1983. - V. 92. - Nro 1. - P. 154-160
↑ 1 2 3 4 Morachevsky A. G., Sladkov I. B. Molekyylien epäorgaanisten yhdisteiden fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet (koetiedot ja laskentamenetelmät): Viite. toim. - 2. painos, tarkistettu. ja ylimääräisiä - Pietari. : Chemistry, 1996. - 312 s. — ISBN 5-7245-0817-6
↑ Remik A. Elektroniset esitykset orgaanisessa kemiassa. - M.: IIL, 1950. - 553 s.
↑ Bretschneider St. Nesteiden ja kaasujen ominaisuudet. — M.-L. : Chemistry, 1966. - s. 66-67
↑ 1 2 Morachevsky A. G., Sladkov I. B. Termodynaamiset laskelmat metallurgiassa: Ref. toim. - 2. painos, tarkistettu. ja ylimääräisiä - M .: Metallurgy, 1993. - S. 114-119

Linkit

Segden-Kweil pöytä . - ( Bretschneider St. Properties of fluids and gases mukaan. - M.-L.: Chemistry, 1966. - s. 66-67). Haettu 21. joulukuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 4. toukokuuta 2012. (määrätön)