P680

P 680 ( P680 , pigmentti 680 ) eli fotosysteemi II:n ensisijainen luovuttaja on kahden klorofylli a - molekyylin , P 1 ja P 2 , dimeeri , joita kutsutaan myös erikoispariksi [ 1 ] . Yhdessä nämä kaksi molekyyliä muodostavat eksitonidimeerin, toisin sanoen ne edustavat toiminnallisesti yhtä järjestelmää, ja virittyessään käyttäytyvät kuin yksi molekyyli . Tällaisen erikoisparin valoenergian maksimiabsorptio osuu aallonpituudelle λ = 680 nm . Ensisijainen luovuttaja viritetään absorboimalla sopivan aallonpituuden omaavia fotoneja tai siirtämällä viritysenergiaa muista fotosysteemi II:n klorofylleistä. P 680 absorboi valokvantin ja siirtyy fotoherätettyyn tilaan, jonka seurauksena yksi sen elektroneista menee korkeammalle energiatasolle - pääalatasolta S 0 ensimmäiselle singlettialatasolle S 1 . Tämä elektroni irrotetaan erityisestä parista ja vangitaan ensisijaisella elektronin vastaanottajalla, feofytiinillä , joka sijaitsee fotosysteemin II sisällä P 680 :n vieressä . Prosessia, jossa elektroni irtoaa erityisestä parista ja sen siirtyminen feofytiiniksi radikaaliparin muodostuessa, kutsutaan varauserotukseksi . Hapetettu P 680 + pelkistetään vangitsemalla elektroni valosysteemin II vettä hapettavasta kompleksista .

P 680+ on vahvin  biologinen hapetin . Sen redox-potentiaali on noin +1,3 V [2] (muiden lähteiden mukaan +1,12 V [ 1] ). Tämä mahdollistaa sen, että se indusoi veden hapettumisprosessin, jonka redox-potentiaali on +0,8 V. Samaan aikaan fotoherätetyn P 680 :n redox-potentiaali on negatiivisella alueella (alle -0,6 V).

Photosystem II, kuten purppurabakteerien reaktiokeskus , on epäsymmetrinen , ja dimeerin kaksi molekyyliä eivät ole samanarvoisia. Yksi klorofylli a (P 1 ) -molekyyli muodostaa vetysidoksia D 1 -proteiinin aminohappojen kanssa käyttämällä ketoesteriryhmiä asemissa C 9 ja C 10 , ja toinen klorofylli a (P 2 ) -molekyyli muodostaa vain yhden vetysidoksen. Koska P 1 muodostaa suuremman määrän vetysidoksia, sen redox-potentiaali on suurempi ja elektronin liikevoima suurempi. Dimeerin virityshetkellä elektroni siirtyy P 2 :sta klorofyllimolekyyliin P 1 , ja muodostuu dipoli . Paikallisen sähkökentän ilmaantumisen vuoksi erityisparin konformaatiossa tapahtuu muutos , mikä helpottaa elektronin edelleen siirtymistä feofytiiniin , ja positiivinen varaus lokalisoituu yhteen klorofyllistä [3] .

Toisin kuin erityinen fotosysteemi I (P 700 ) ja bakteriofyllipari ( P 870 ) purppurabakteerien fotosysteemissä , P 680 :ssa klorofyllit sijaitsevat paljon suuremmalla etäisyydellä (5,2 Å verrattuna 3,6 Å P 700 ja 3,6 Å). 3,5 Å P 870 :ssä ), ja niiden tasot ovat jonkin verran vinossa toisiinsa nähden, mikä vähentää merkittävästi eksitonikonjugaation energiaa ja hidastaa valoenergian sieppausnopeutta, mikä puolestaan ​​tekee varauksen erottumisen prosessista klorofylli hitaampaa. Alhainen energiansieppausnopeus mahdollistaa viritystasojen hallinnan PSII-antennissa, mikä suojaa reaktiokeskusta valoinhibitiolta [4] .

Photosystem II:n reaktiokeskus on termodynaamisesti paljon tehokkaampi kuin purppurabakteerien reaktiokeskus. PSII:ssa 680 nm:n (1,84 eV ) kvanttia käytetään valoindusoituun varauksen erotukseen, jolloin muodostuu stabiili radikaalipari P 680 +  - Feo - , P 680 + : n redox-potentiaali on +1,12 V, Feo-potentiaali on - 0,13 V Siten absorboituneesta 1,84 eV:n fotonienergiasta stabiiliin radikaalipariin jää 1,25 eV, eli hyötysuhde on 68 %. PSI-reaktiokeskukselle tämä arvo on 58 %. Purppurabakteereissa fotonit, joiden energia on 1,44 eV (870 nm), tuottavat stabiilin radikaaliparin P 680 +  - Q A - , joka vastaa 0,5 eV:n energiaa, eli prosessin hyötysuhde on 35 % [5 ] .

Siten PSII-reaktiokeskus kehittyi niin, että sen varauserotustehokkuus oli kaksi kertaa korkeampi kuin purppurabakteerien reaktiokeskuksen . Siksi heikon kytkentästrategian kehittyminen luo merkittävän edun fotokemiallisen energian muuntamisen tehokkuudessa happijärjestelmien reaktiokeskuksissa [5] .

Katso myös

Muistiinpanot

  1. 1 2 Grzegorz Raszewski, Bruce A. Diner, Eberhard Schlodder ja Thomas Renger. Reaktiokeskuspigmenttien spektroskooppiset ominaisuudet fotosysteemi II:n ydinkomplekseissa: Multimeerimallin tarkistus  // Biophysical  Journal. - 2008. - Voi. 95 . - s. 105-119 . - doi : 10.1529/biophysj.107.123935 .
  2. Rappaport F., Guergova-Kuras M., Nixon PJ, Diner BA ja Lavergne J. Kinetics and pathways of charge recombination in photosystem II   // Biochemistry . - 2002. - Voi. 41 . - P. 8518-8527 . - doi : 10.1021/bi025725p . — PMID 12081503 .
  3. Rutherford AW, Faller P. Photosystem II: evolutionary views  // Philosophical  Transactions of the Royal Society of London. Sarja B: Biological Sciences . - 2003. - 29. tammikuuta ( nide 358 , nro 1429 ). - s. 245-253 . - doi : 10.1098/rstb.2002.1186 . — PMID 12594932 .
  4. Ermakov, 2005 , s. 161.
  5. 1 2 Ermakov, 2005 , s. 163.

Kirjallisuus