Rodionov, Vladimir Mihailovitš

Vakaa versio kirjattiin ulos 15.5.2022 . Malleissa tai malleissa on vahvistamattomia muutoksia .
Vladimir Mihailovitš Rodionov
Syntymäaika 16. (28.) lokakuuta 1878( 1878-10-28 )
Syntymäpaikka Moskova
Kuolinpäivämäärä 7. helmikuuta 1954 (75-vuotiaana)( 1954-02-07 )
Kuoleman paikka ratkaisu Mozžinka ,
Moskovan alue
Maa  Venäjän valtakunta ,RSFSR(1917-1922), Neuvostoliitto

 
Tieteellinen ala orgaaninen kemisti
Työpaikka Moskovan valtionyliopisto ,
Moskovan tekstiiliinstituutti
Alma mater Dresdenin ammattikorkeakoulu (1901) ,
Imperial Technical School (1906)
Akateeminen titteli Neuvostoliiton tiedeakatemian akateemikko
Palkinnot ja palkinnot
Leninin käsky Työn punaisen lipun ritarikunta Työn punaisen lipun ritarikunta - 1945 SU-mitali urheesta työstä suuressa isänmaallisessa sodassa 1941-1945 ribbon.svg
SU-mitali Moskovan 800-vuotispäivän muistoksi ribbon.svg
Stalin-palkinto - 1946 Stalin-palkinto - 1949 Stalin-palkinto - 1950

Vladimir Mikhailovich Rodionov ( 1878 - 1954 ) - Venäjän ja Neuvostoliiton orgaaninen kemisti , yksi kotimaisen väriteollisuuden ja lääkkeiden tuotannon järjestäjistä. Neuvostoliiton tiedeakatemian akateemikko ( 1943 ). Teosten kirjoittaja β-aminohappojen synteesistä kondensoimalla aldehydejä malonihapon ja ammoniakin (" Rodionovin reaktio "), väriaineiden, alkaloidien ja tuoksuvien aineiden kanssa. [1] .

Elämäkerta

Syntyi 16. lokakuuta  ( 281878 Moskovassa kauppiasperheeseen. Vuonna 1897 hän valmistui Moskovan kauppakoulusta kultamitalilla ja kauppatieteen kandidaatin arvolla. Vuonna 1901 hän valmistui Dresdenin ammattikorkeakoulusta kemian insinöörin 1. asteen tutkintotodistuksella ja jatkoi opintojaan Moskovan teknillisessä koulussa , josta vuonna 1906 hän sai 1. asteen teollisuusinsinöörin tutkinnon.

Vuosina 1906-1909 hän työskenteli F. Bayerin maalitehtaalla Elberfeld-Leverkusenissa (Saksa) [2] , 1909-1914 Friedrich Bayer and Co :n Moskovan haaran kemian laboratorion päällikkönä. . Vuonna 1916 hän oli Sotateollisuuskomitean kemianosaston pääinsinööri, vuosina 1916-1918 Moskovan Trigorin kemiantehtaan johtaja.

Samaan aikaan, vuosina 1915-1929, hän toimi professorina Moskovan teknillisessä koulussa (nimettiin uudelleen MVTU :ksi vuonna 1918 ); vuosina 1920-1930 - professori 2. Moskovan valtionyliopistossa alkaloidien kemian laitoksella.

Vuonna 1925 hänet lähetettiin kansantalouden korkeimman neuvoston toimesta Saksaan, Ranskaan ja Yhdysvaltoihin perehtymään näiden maiden teknisen korkeakoulutuksen järjestämiseen ja kemianteollisuuden tilaan, vuosina 1925-1930 hän oli Saksan, Ranskan ja USA:n teknisenä johtajana. Korkeimman talousneuvoston Aniltrest. Vuonna 1928 Kansantalouden korkein neuvosto lähetti hänet Yhdysvaltoihin tarkastamaan kokeellisesti ftaalihappoanhydridin valmistusmenetelmän Gibbsin mukaan . Vuosina 1930-1932 hänet pidätettiin ja vangittiin [3] .

Harkovin sovelletun fysiikan ja kemian instituutin tieteellinen konsultti (1932-1933), orgaanisten välituotteiden ja väriaineiden tutkimuslaitoksen tieteellinen konsultti (1933-1934), professori, Moskovan kemiantekniikan instituutin väritekniikan osaston johtaja (1934-1935), All-Union Institute of Experimental Medicine -instituutin heterosyklisten yhdisteiden laboratorion johtaja (1935-1939)

Moskovan tekstiiliinstituutin professori väriaineiden kemiallisen tekniikan osastolla (1935-1944). Vuonna 1939 hänet valittiin Neuvostoliiton tiedeakatemian kirjeenvaihtajajäseneksi kemian tieteiden osastolle, valittiin D. I. Mendelejevin mukaan nimetyn All-Union Chemical Societyn Moskovan haaran orgaanisen kemian osaston puheenjohtajaksi. I. V. Stalinin mukaan nimetyn 2. MMI :n professori orgaanisen kemian laitoksella (1939-1948).

M. V. Lomonosovin mukaan nimetyn Moskovan valtionyliopiston kemian tiedekunnan professori orgaanisen kemian laitoksella (1942-1944) [4] . Neuvostoliiton tiedeakatemian aktiivinen jäsen kemian osastolla (1943). D. I. Mendelejevin mukaan nimetyn Moskovan kemiantekniikan instituutin professori orgaanisen kemian laitoksella (1944). Hänet nimitettiin Kemianteollisuuden kansankomissariaatin teknisen neuvoston varapuheenjohtajaksi.

Rodionov kuoli 7. helmikuuta 1954 Mozžinkan kylässä ( Moskovan alue ). Hänet haudattiin Moskovaan Novodevitšin hautausmaalle [5] .

Palkinnot ja palkinnot

Tieteellinen tutkimus

Rodionovin tieteelliset kiinnostuksen kohteet koko hänen uransa aikana eivät rajoittuneet millekään kapealle alueelle, vaan kattoivat samalla joukon orgaanisen kemian tärkeimpiä osa-alueita. Hänen käytännön kiinnostuksen kohteidensa alueelle on ominaista myös äärimmäinen monipuolisuus: orgaanisten väriaineiden teollisuus, lääketeollisuus, alkaloidien valmistus. Rodionov on ollut yksi näiden teollisuudenalojen perustajista Venäjällä siitä lähtien, kun hän osallistui Sotateollisuuskomitean työhön sodan aikana 1914-1918.

Väriaineiden kemian tutkimukset

Jo tieteellisen toimintansa ensimmäisinä vuosina ulkomailla työskennellessään Rodionov suoritti useita merkittäviä tutkimuksia väriaineiden ja niiden synteesin välituotteiden kemian alalla. Alkuperäinen tioindigon synteesi monoklooriasetonista ja tiosalisyylihaposta, klooria ja valoa kestävien väriaineiden synteesi, joka saadaan kondensoimalla ns. suorakeltaista monoatsovärien kanssa, useita erittäin mielenkiintoisia tutkimuksia naftaleenin kemiasta ja sen johdannaiset, pääasiassa aminonaftoleja ja niiden sulfonijohdannaisia. Rodionovin tuolloin kehittämät menetelmät ja hänen syntetisoimansa väriaineet ovat edelleen teollisesti tärkeitä sekä Venäjällä että ulkomailla, ja naftaleenisarjan alan tutkimus on yhtä kiinnostavaa teoreettisesti ja käytännöllisesti.

Vuosina 1910-1920. Rodionov julkaisi useita artikkeleita orgaanisten väriaineiden ja välituotteiden sekä lääkkeiden synteesistä, teknologiasta ja tuotannon organisoinnista. Vuosina 1920-1946. useita hänen samaa aihetta käsitteleviä teoksiaan ilmestyi painettuna.
Koko sarja Rodionovin ja hänen yhteistyökumppaneidensa tutkimuksia koskee diatsotointireaktiota ja diatsoyhdisteiden ominaisuuksia, aromaattisten ja heterosyklisten aldehydien disproportionaatioreaktiota, aromaattisten ja muiden amiinien asylaatio- ja transasylaatioreaktioita, hydroksiaryylikarboksyylihappojen synteesiä, jotkin p-sulfobentsoehapon johdannaiset, useiden muiden aromaattisten yhdisteiden johdannaisten synteesi ja ominaisuudet. kaikki nämä puhtaasti teoreettiset työt liittyvät läheisesti Rodionovin tieteellisen toiminnan suuntaukseen, joka oli yhteydessä lähinnä hänen käytännön työhönsä aniliiniväriteollisuudessa. Monet näistä tutkimuksista herättivät välitöntä käytännön mielenkiintoa. Samalla he toivat paljon arvokasta, uutta ja omaperäistä tietoa yllä oleviin orgaanisen kemian osiin.

Harkitse esimerkiksi substituoitujen fenolien (o- ja p -fenolisulfonihappojen sekä salisyylihapon) diatsotisaatioreaktiota typpihapon kanssa. Havaittiin, että typpihappo nitrosoi ensin substituoidun fenolin ja muuntaa sitten välituotteen nitrosojohdannaisen vastaavaksi diatsoyhdisteeksi. Salisyylihapon tapauksessa myös dekarboksylaatio tapahtuu samanaikaisesti, jolloin nitroso- ja sitten diatsoryhmä tulee karboksyyliryhmän tilalle. Tietyissä olosuhteissa tämä alkuperäinen tapa viedä diatsoryhmä bentseenirenkaaseen mahdollistaa vastaavien diatsoyhdisteiden saamisen melko hyvillä saannoilla.

Orgaanisen kemian yleinen tieteellinen tutkimus

Rodionov kiinnitti merkittävän osan huomiosta Cannitsaron reaktioon. Toteamalla, että formaldehydin läsnäollessa bentsaldehydi muuttuu alkalialkoholiliuoksen vaikutuksesta täysin bentsyylialkoholiksi, hän kehitti yleisen menetelmän, jonka avulla on mahdollista muuttaa Cannicaron reaktion kulkua eksklusiivisen aineen suuntaan. alkoholien muodostumista. Tämä reaktio suoritettiin useille aromaattisille ja heterosyklisille aldehydeille, jotka sisälsivät laajan valikoiman substituentteja.

Toinen esimerkki Rodionovin tutkimuksesta on fenolien karboksylaation reaktio hiilidioksidin kanssa potaskan läsnä ollessa paineen alaisena. Tätä tekniikkaa, jota Marasse ehdotti vuonna 1893 salisyylihapon syntetisoimiseksi fenolista, Rodionov laajensi menestyksekkäästi α- ja β-naftoleihin ja alkoksifenoleihin. Kaikissa tapauksissa saatiin vastaavat 1,2-hydroksikarboksyylihapot. Saatujen tuotteiden saannon ja puhtauden suhteen menetelmällä on monia valmistusetuja verrattuna hyvin tunnettuun Kolbe-Schmitt-prosessiin.

Alkaloidien kemian tutkimukset

Toinen Rodionovia poikkeuksetta yli 25 vuoden ajan kiinnostanut kysymysalue on alkylointireaktiot, pääasiassa metylaatio, joilla on suuri merkitys aniliiniväriaineteollisuudessa ja erityisesti lääke- ja alkaloiditeollisuudessa . Joidenkin alkaloidien teollisen valmistuksen aikana tapahtuneen metyloinnin erityistapauksessa Rodionov käytti vuonna 1920 ensimmäistä kertaa tähän tarkoitukseen sakkariinituotannon jätetuotteita - tolueenisulfokloridia. Näitä töitä kehittäessään hän julkaisi uuden alkylointimenetelmän, joka on löytänyt laajimman sovelluksen sekä Venäjällä että ulkomailla. Jatkaessaan teoreettisen tutkimuksensa syventämistä ja laajentamista metylaatioreaktiosta yleensä, Rodionov ja hänen työtoverinsa tekivät useita arvokkaita havaintoja, jotka hän julkaisi artikkelisarjassa.

Alkylointimenetelmässään Rodionov käyttää alkylointiaineina erilaisia ​​p -tolueenisulfonihapon estereitä , joita saadaan helposti ja erinomaisilla saannoilla alkoholien ja alkalin vaikutuksesta p - tolueenisulfonikloridiin. Fenolien alkyloinnissa prosessi etenee paremmin alkalien läsnä ollessa, kun taas amiinien kohdalla riittää yleensä pelkkä lähtöaineiden sulatus. Rodionovin menetelmää voidaan soveltaa monenlaisiin fenoleihin ja amiineihin sekä bentseeni- että naftaleenisarjasta. Tällä tavalla on mahdollista alkyloida paitsi primaarisia, myös sekundaarisia ja tertiaarisia amiineja. Tällä menetelmällä on suuri merkitys heterosyklisissä sarjoissa, erityisesti erilaisten alkaloidien, esimerkiksi oopiumiryhmän, alkyloinnissa. Tämä menetelmä mahdollistaa useiden muun tyyppisten orgaanisten molekyylien alkyloinnin. Rodionovin menetelmällä on monissa tapauksissa kiistattomia etuja kaikkiin muihin alkylointimenetelmiin verrattuna. Alkyloivien aineiden poikkeuksellisen saatavuuden ja tekniikan kannalta olennaisen prosessin yksinkertaisuuden lisäksi menetelmälle on ominaista lievät reaktio-olosuhteet, mikä on erityisen tärkeää tapauksissa, joissa alkyloitu aine on epästabiili ja joutuu helposti läpi ei-toivottuja sivumuutoksia. ankarat alkylointiolosuhteet muilla menetelmillä. Tästä syystä Rodionovin menetelmä tarjoaa monissa tapauksissa verrattoman paremman saannon ja tuotteen puhtauden muihin alkylointimenetelmiin verrattuna.

Läheisessä yhteydessä näihin tutkimuksiin ovat Rodionovin teokset dialkyylianiliinien vuorovaikutuksen reaktiosta aromaattisten aldehydihappojen, aromaattisten karboksyyli-, dikarboksyyli- ja hydroksikarboksyylihappojen, aryyliakryylihappojen, mono-, di- ja trikloorietikkahappojen kanssa. He antoivat paljon uutta tässä tapauksessa tapahtuvien prosessien ymmärtämiseen, jotka Rodionov selitti kaikissa yksityiskohdissa ja johti erittäin arvokkaiden riippuvuuksien muodostumiseen. Tässä hän huomasi ensin mahdollisuuden alkyloida karboksyylihappojen karboksyyliryhmä dialkyylianiliinien kanssa. Tämä reaktio kilpailee usein dekarboksylaatioreaktion kanssa, ja lähtöhapon rakenteesta riippuen jostakin näistä prosesseista tulee hallitseva tai jopa ainoa. Joskus havaitaan muita reaktioita samanaikaisesti, erityisesti tapauksissa, joissa alkuperäinen happo sisältää aldehydiryhmän.

Laaja valikoima Rodionovin tekemää tutkimusta lukuisten opiskelijoiden ja työntekijöiden kanssa koskee aldehydihappojen luokan tutkimusta pääasiassa 2,3-dimetoksialdehydibentsoehapon tai ns. opiaanihapon esimerkkinä. oopiumialkaloidien tuotannon sivutuote. Nämä tutkimukset, jotka aloitettiin tavoitteena löytää tapoja opiaanihapon käytännön käyttöön, johtivat sarjaan erinomaisia ​​töitä aldehydihappojen alalla. Tuloksena paljastui useita mielenkiintoisia säännönmukaisuuksia ja yksi mielenkiintoisista orgaanisten yhdisteiden luokista tutkittiin kattavasti.

Näiden Rodionovin lukuisten kokeellisten töiden ansiosta aromaattisten oaldehydihappojen luokan kemiallinen karakterisointi on suurelta osin saatu päätökseen. Näiden kysymysten tutkiminen johti useiden hänen opiskelijoidensa ja kollegoidensa (S. I. Kanevskaja, M. M. Shemyakin, B. M. Bogoslovsky, V. V. Levchenko, S. I. Mihailov jne.) sekä joidenkin ulkomaisten tutkijoiden (Kirpal) tekemiin töihin tällä alalla. ja muut). Teoreettisen merkityksensä lisäksi näille teoksille on ominaista suuntaus opiaanihapon käytännön käyttöön (Rodionovin teokset isoliinin synteesistä opiaanihaposta, dimetoksiantraniilihapoista, alkaloidin damasseniinin analogeista, kinoliinin metoksyloiduista heterosyklisistä yhdisteistä , antsokinoliini, kinatsolonisarja, indigon ja tioindigon metoksyloidut johdannaiset jne.).

Valitessaan o -aldehydibentsoe- ja opiaanihapot aromaattisten o -aldehydihappojen tyypillisiksi edustajiksi Rodionov tutki kollegojensa kanssa monia näiden yhdisteiden muunnoksia ja niiden vuorovaikutusta useiden orgaanisten ja epäorgaanisten reagenssien kanssa. Siten opiaanihapon kondensaatioreaktiot nitrometaanin kanssa, malonihapon ja malonihappoesterin kanssa ammoniakin läsnä ollessa, opiaanihapon vuorovaikutus syaanivetyhapon ja dialkyylianiliinien kanssa, opiaanihapon dekarboksylaatioreaktio, kun sitä kuumennetaan veden kanssa autoklaavia ja opiaanihapon suolojen elektrolyysiprosessia tutkittiin yksityiskohtaisesti. Osittain nämä tutkimukset laajennettiin myös o -aldehydebentsoehappoon (sen suolojen elektrolyysi, kondensaatio dimetyylianiliinin ja malonihapon kanssa ammoniakin läsnä ollessa).

Rodionov suoritti tutkimuksia joillakin opiaanihapon johdannaisilla, erityisesti sen kloridilla ja estereillä. Jälkimmäisen ominaisuuksien tutkimus sai hänet selvittämään o - aldehydihappojen α-esterien isomeroitumismekanismin ψ-estereiksi, mikä oli moitteettomasti todistettu kokeellisesti. Näillä teoksilla oli suuri merkitys tällaisten muutosten tapojen ymmärtämiselle. Koska opiaanihappo voisi olla lähde dimetoksiftaalihapon (hemipiini) ja dimetoksiftalidin (mekoniinin) valmistukseen, nämä yhdisteet herättivät myös Rodionovin huomion. Hän kehitti järkevimmät menetelmät niiden valmistamiseksi opiaanihaposta ja tutki joitakin niiden ominaisuuksia ja muunnoksia - mekoniinin vuorovaikutusta kaliumsyanidin kanssa, hemipiinihapon elohopeareaktiota, sen suolojen ja happoesterien elektrolyysiä, hemipinimidin muuntumista Hoffmannin reaktio kahdeksi isomeeriseksi dimetoksiantraniilihapoksi.

Näiden tutkimusten tuloksena Rodionov syntetisoi monia uusia bentseenisarjan dimetoksyloituja johdannaisia. Jälkimmäiset puolestaan ​​olivat ensimmäisiä tuotteita mielenkiintoisten yhdisteiden synteesiin; joillakin niistä voi olla käytännön merkitystä. Samalla selvitettiin tällaisten dimetoksyloitujen aromaattisten yhdisteiden erityispiirteet, joilla oli toisinaan melko odottamattomia ominaisuuksia. Siten Rodionovin tutkimus aldehydihappojen alalla laajensi merkittävästi tietoa dimetoksyloitujen aromaattisten yhdisteiden ryhmästä, mikä teki monista niistä melko helposti saatavilla.

Opiaanihapon suolojen elektrolyysin aikana havaittujen prosessien tutkimus johti Rodionovin toisen tutkimuslinjan kehittämiseen. Hän selvitti perusteellisesti eri aromaattisten karboksyylihappojen suolojen elektrolyysiprosesseja: aldehydibentsoe-, ftaali-, hemipiini- ja kahden viimeisen yhdisteen happoesterit. Nämä tutkimukset johtivat karboksyylihappojen elektrolyysin aikana tapahtuvien muutosten tapojen ja mekanismien selvittämiseen, ja sitten hänen opiskelijansa ja kollegansa (V. V. Levchenko ja V. K. Zvorykina) jatkoivat niitä.

Farmaseuttinen tutkimus

Yksi Rodionovin tieteellisistä saavutuksista on β-aminohappojen synteesimenetelmä, jonka hän kehitti jo vuonna 1926. Hänen työssään vuosina 1926-1930. ja myöhemmin (1942-1946) Rodionov osoitti löytämänsä menetelmän yleisyyden ja totesi mahdollisuuden saada tällä tavalla sekä aryyli- että alkyyli-β-aminohappoja, joilla on eri rakenteita. Tämän seurauksena tämä aiemmin saavuttamaton orgaanisen yhdisteen tyyppi voidaan nyt syntetisoida yksinkertaisesti. Tämän menetelmän etuja ovat lähtöaineiden äärimmäinen saatavuus, p-aminohappojen eristyksen helppous ja niiden saaminen puhtaassa muodossa useimmissa tapauksissa melko tyydyttävällä saannolla. Menetelmän periaate on erilaisten rasva- ja aromaattisten aldehydien kondensointi malonihapolla ammoniakin alkoholiliuoksen läsnä ollessa. Jos malonihapon sijaan otetaan sen happoesteri, niin vapaiden β-aminohappojen sijasta saadaan niiden estereitä.

Kuten edellä todettiin, ennen Rodionovin tutkimusta β-aminohapot olivat hyvin vähän saatavilla olevia yhdisteitä. Tästä syystä niiden ominaisuuksia ja muunnoksia ei juuri tutkittu. Kiinnostusta niitä kohtaan eivät kuitenkaan osoittaneet vain kemistit, vaan myös biokemistit ja biologit, koska on pitkään todettu, että β-aminohapot ovat osa monia biologisesti tärkeitä aineita (pyrimidiinit, nukleoproteiinit, jotkut peptidit) ja voivat osallistua aineenvaihdunta eri organismeissa. Erityinen kiinnostus β-aminohappoja kohtaan nousi hetkestä, jolloin havaittiin, että β-alaniini on osa pantoteenihappoa, joka on yksi tärkeimmistä vitamiineista, joita tarvitaan monien organismien kasvulle ja elintärkeälle toiminnalle. Yksinkertaisen, melko yleisen menetelmän puute β-aminohappojen synteesiä varten ja niiden ominaisuuksien riittämätön tuntemus hankaloitti luonnollisesti sekä biokemiallisen että puhtaasti biologisen tutkimuksen kehittämistä tällä alueella. Siksi Rodionovin ehdottaman ja oikea-aikaisesti kehittämän β-aminohappojen synteesin yleismenetelmän merkitys on erityisen suuri, koska se avaa laajoja näkymiä paitsi kemistille, myös eri biologisten tieteenalojen edustajille. Rodionov kehitti alkuperäisen menetelmän yhden tärkeimmistä β-aminohapoista - β-alaniinin saamiseksi, joka syntetisoitiin kondensoimalla akryylihappoa tai sen estereitä ftalimidin kanssa trimetyylifenyyliammoniumin läsnä ollessa katalyyttinä. Kondensaatiotuotteiden saippuoitumisen jälkeen muodostuu p-alaniinia tai sen estereitä erittäin hyvällä saannolla. [6] .

Ei rajoittunut synteettisiin tutkimuksiin β-aminohappojen ryhmässä, Rodionov ja useat kollegansa käynnistivät laajan työn (1942-1947) hänen syntetisoimiensa β-aminohappojen kemiallisten ominaisuuksien ja muunnosten tutkimiseksi. Sen lisäksi, että nämä työt laajentavat tietämystämme β-aminohappojen kemiasta yleisesti, niillä on suuri yleinen teoreettinen merkitys. Riittää, kun mainitaan, että niiden seurauksena orgaanisen kemian yhden tärkeimmistä reaktioista, Hoffmannin reaktiosta, mekanismi todistettiin kiistatta. Ne johtivat myös uusien ja aiemmin ehdotettujen erilaisten heterosyklisten yhdisteiden synteesiin - erilaisten di-, tetra- ja heksahydropyrimidiinien sarjan johdannaisten sekä glyoksilidonien - synteesiin. Tämäntyyppiset yhdisteet ovat erityisen kiinnostavia, koska joillakin niiden johdannaisilla on erittäin arvokkaita fysiologisia ominaisuuksia. Siten Rodionovin syntetisoimat dihydropyrimidiinisarjan johdannaiset tarjoavat yksinkertaisen tavan saada uusia analogeja sulfodiatsiinista, joka on yksi parhaista sulfamideista. Rodionovin hahmottelema glyoksilidonien synteesireitti johti hänet tuottamaan uusia ainutlaatuisia destiobiotiinin analogeja, joiden joukossa oli myös biotiinisia vaikutuksia. Tämän seurauksena orgaanisten molekyylien rakenteen ja niiden biologisen toiminnan välisen suhteen tutkimiseksi on hahmoteltu erittäin mielenkiintoinen joukko kysymyksiä. Rodionov suoritti systemaattisen tutkimuksen β-aminohappojen rakenteen ja niiden stimuloivan vaikutuksen välillä alempien organismien (hiiva) kasvuun.

Siten Rodionovin tutkimukset β-aminohappojen ryhmässä valloittivat alueen, joka ylitti tämän tyyppisten yhdisteiden soveltamisalan. Tämä koskee erityisesti hänen viimeisintä vitamiinikemiaa koskevaa työtä. Rodionov löysi uudentyyppisiä yhdisteitä, joilla on biotiiniaktiivisuutta. Hänen paljastamansa rakenteen ja biologisen aktiivisuuden väliset riippuvuudet tässä aineryhmässä laajentavat merkittävästi yhdisteiden valikoimaa, joilla on biotiininen vaikutus.

Rodionov tutki myös toista vitamiinia - pantoteenihappoa, joka sisältää yhden β-aminohapoista, nimittäin β-alaniinin. Jälkimmäisellä, kuten pantoteenihapolla, on stimuloiva vaikutus alempien organismien kasvuun. Tässä suhteessa oli epäilemättä mielenkiintoista testata muiden β-aminohappojen stimuloivaa vaikutusta. Tämän teki Rodionov, joka osoitti, että β-alaniinin lisäksi myös β-aminopelargonihapolla on samanlainen vaikutus. Vielä merkittävämpää on se, että antraniilihapolla on myös osoitettu olevan huomattava stimuloiva vaikutus hiivan kasvuun. Näin ollen on hahmoteltu täysin odottamattomia ja omaperäisiä ohjeita jatkotyölle tällä alalla.

Vuonna 1936 Rodionov suoritti useita tutkimuksia C-vitamiiniryhmässä, joka koski käytännöllisesti katsoen tärkeän menetelmän kehittämistä C-vitamiinin korvikkeen, nzoaskorbiinihapon, synteesiin. Samanaikaisesti näiden töiden kanssa Rodionov julkaisi tietoja rakenteen ja biologisen vaikutuksen välisestä suhteesta C-vitamiiniryhmässä, mikä osoitti, että isoaskorbiinihapon analogeilla, joilla ei ole laktonirengasta, on myös biologista aktiivisuutta.

Heterosyklien kemian tutkimukset

Rodionovin kiinnostus useisiin heterosyklisiin yhdisteisiin oli viimeinen 1920-luvun alussa hänen käytännön toiminnan yhteydessä farmaseuttisen kemian ja alkaloidikemian alalla. Hän palaa näihin kysymyksiin toistuvasti seuraavien 25 vuoden aikana. Tällä alalla hän teki ja julkaisi monia mielenkiintoisia synteesejä heterosyklisistä yhdisteistä, jotka kuuluvat mitä erilaisimpiin tyyppeihin. Esimerkiksi aiemmin mainitut erilaisten substituoitujen di-, tetra- ja heksahydropyrimidiinien sekä glyoksilidonien synteesireitit, useiden kinoliini-, isokinoliini- ja kinatsolonijohdannaisten synteesi, erityisesti kehitetty menetelmä saavuttamattomien aldehydien saamiseksi. ja kinoliinisarjan karbinolit. Ensimmäinen niistä saadaan Rodionovin mukaan hapettamalla metyylikinoliinit seleenidioksidilla ja toinen aldehydien epäsuhtautumisreaktiolla formaldehydin läsnä ollessa. [7] .

Rodionov laajensi tämän menetelmän heterosyklisten aldehydien valmistamiseksi aromaattisiin yhdisteisiin. Kävi ilmi, että seleenidioksidi hapettaa metyyliryhmiä paitsi kinoliinihomologeissa, myös bentseenin ja naftaleenin homologeissa. Havaittiin, että bentseenisarjassa metyyliryhmien lukumäärän kasvu hiilivetymolekyylissä helpottaa hapetusprosessia. Se etenee erityisen hyvin naftaleenin homologien kanssa. Tällä tavalla saatiin bentsaldehydiä tolueenista, vastaavia toluyylialdehydejä isomeerisista ksyleeneistä ja α- ja β-naftaldehydejä a- ja β-metyylinaftaleeneista. Näiden töiden ansiosta seleenidioksidin hapettamien yhdisteiden valikoima laajeni merkittävästi. [6] .

Siten V. M. Rodionovin yli 45 vuoden tieteellisen toimintavuoden aikana tekemien asioiden kirjo on erittäin laaja. Rodionov esitteli alkuperäisiä ideoita jokaiselle koskemalleen alueelle, loi useita arvokkaita menetelmiä.

Hänen tutkimuksensa kattaa laajan valikoiman rasva-, aromaattisia ja heterosyklisiä yhdisteitä, vitamiineja, alkaloideja, lääkkeitä, hajusteita, väriaineita. Rodionovin alkuperäisten tieteellisten teosten määrä on 100, kun ei lasketa joukkoa julkaisemattomia.

Työpaikkoja teollisuudelle

Työskennellyt 8 vuotta (1906-1914) yrityksissä ja johtavien ulkomaisten yritysten tieteellisissä laboratorioissa, Rodionovista tuli tänä aikana näkyvä asiantuntija orgaanisten väriaineiden kemian alalla. Myöhemmin, kotimaassaan, hän loi ensimmäistä kertaa tuotannon (kokonaan kotimaisista raaka-aineista) paitsi tärkeimpien väriaineiden synteesin välituotteiden, myös itse värien, jotka kuuluvat monimuotoisimpiin tyyppeihin. Rodionov järjesti myös sellaisten tärkeiden välituotteiden kuten nitrobentseenin, dinitronaftaleenien, dimetyylianiliinin, sulfaniili- ja naftionihappojen, fenolin, α- ja β-naftolin, niiden sulfonihappojen ja muiden johdannaisten (Freundin happo, H-, γ-, I-hapot) tuotannon , 1, 2, 4-aminonaftolisulfonihappo) ja monet muut. Yhtä suuri on luettelo väriaineista, joiden valmistuksen järjesti Rodionov. Atsoväreistä - musta paperille, vahva sini-musta villalle, suora keltainen R; oksatsiiniväreistä - meldolsininen; tiatsiineista - metyleenisininen; trifenyylimetaanista - metyylivioletti; nitroväreistä - naftolinkeltainen S, keltainen Marius; rikkiväreistä - rikinruskea (dinitre-naftaleeneista), punaruskea (tolueenidiamiineista), rikkimusta (dinitroklooribentseenistä). Myöhemmin Rodionov oli monta vuotta Aniltrestin ja sitten Kemianteollisuuden kansankomissariaatin muuttumaton konsultti ja asiantuntija ja siirsi tuotantoon useita hänen yliopistojen tieteellisissä laboratorioissa kehittämiä menetelmiä, jotka mahdollistivat tuotannon dramaattisen parantamisen. massaväriaineista. Riittää, kun mainitaan atsovärien formulaatiot, jotka hän luovutti vuonna 1925 Aniltrest Derbenevin tehtaalle, jossa (kuten esimerkiksi suoramusta K tai diatsomusta BH) saannot kaksinkertaistuivat olemassa olevaan verrattuna. yhdet.

Rodionov teki paljon myös lääketeollisuudessa, erityisesti alkaloidien valmistuksessa. Rodionov johti useita vuosia samanaikaisesti työskentelyn kanssa teollisuudessa, Moskovan korkeakoulun farmaseuttisen kemian osastolla ja 2. Moskovan valtionyliopiston alkaloidikemian osastolla. Hän ei ainoastaan ​​järjestänyt useita uusia toimialoja (salisyylilääkkeet, novokaiini). , kofeiini, teobromiini, atropiini, hyoskamiini, morfiini, kodeiini, papaveriini ja monet muut), mutta suuntasi myös osastojen tutkimustyötä kohti lääkkeiden ja alkaloidien synteesin uusien menetelmien parantamista ja kehittämistä. Joten hänen yli 20 vuotta sitten kehittämänsä menetelmän mukaan tärkeimmät alkaloidit - kodeiini, stiptisiini, pantoponi - tuotetaan edelleen maassamme ja narkotiini (alkuperäinen alkaloidi stiptisiinin saamiseksi) puhdistetaan.

Rodionov oli myös kiinnostunut tuoksuaineiden teollisuudesta. Vuodesta 1939 lähtien hän toimi Hajuvesiteollisuuden tieteellisen tutkimuslaitoksen konsulttina ja johti monia tuoksuaineiden synteesiä koskevia tutkimuksia. Hänen johdollaan kehitettiin teknisiä menetelmiä piperonaalin ja muiden aromaattisten aldehydien, nibetonaalin, useiden samalla tavalla rakennettujen polysyklisten yhdisteiden, glyoksyylihapon ja fenyylietikkaaldehydin valmistamiseksi. Samanaikaisesti Rodionov osallistui aktiivisesti paitsi tutkimustyöhön, myös tuoksuaineiden, erityisesti vanilliinin, vaniljan, kumariinin jne., tuotannon järjestämiseen tehdasmittakaavassa.

Samaan aikaan Rodionov on kiinnostunut myös muista tekniikan aloista. Tältä osin tunnusomaisia ​​ovat alkuperäiset taloudellisesti arvokkaat menetelmät, joita hän ehdotti etikkahappoanhydridin synteesiin, joka on useiden tärkeiden teollisuudenalojen pääalkutuote. Yhtä mielenkiintoinen ei ole hänen äskettäin kehittämä menetelmä kloroformin saamiseksi trikloorietikkahaposta jatkuvatoimisen prosessin periaatteen mukaisesti.

Opetustoiminta

Rodionov johti yli 30 vuoden ajan useita osastoja (Moskovan korkeakoulun kemia ja lääketekniikka, 2. Moskovan valtionyliopiston alkaloidikemia (nykyisin MITHT ), väriaineiden kemiallinen tekniikka Moskovan tekstiiliinstituutissa ja Moskovan kemiantekniikan instituutti, orgaaninen kemia 2. lääketieteellisessä instituutissa, Moskovan valtionyliopistossa ja Mendelejevin Moskovan kemiantekniikan instituutissa). Samanaikaisesti hän toimi johtavissa tehtävissä tutkimuslaitoksissa (Orgaanisten välituotteiden ja väriaineiden tutkimuslaitos, All-Union Institute of Experimental Medicine), jatkuvasti neuvonantajana ja jaksoittain aniliiniväri- ja lääketeollisuuden työtä ohjaten sekä tuoksuaineiden teollisuudessa. [6]

Vuonna 1916 Rodionov perusti ensimmäisenä Venäjällä lääketieteen kemian ja tekniikan osaston, jota hän johti monta vuotta. Hän perusti myös vuonna 1920 Neuvostoliiton ainoan alkaloidien kemian osaston. Näiltä osastoilta tulivat farmaseuttisen kemian ja alkaloidien kemian tieteen ja insinöörityöntekijät. Rodionovin Moskovan tekstiiliinstituutissa (1935) perustama väriaineiden kemiallisen tekniikan osasto mahdollisti korkeasti koulutettujen kuituaineiden tekniikan asiantuntijoiden valmistamisen.

Yhtenä suurimmista Neuvostoliiton orgaanisen kemian tekniikan tutkijoista ja samalla teoreetikoista Rodionov valittiin vuonna 1939 Neuvostoliiton tiedeakatemian kirjeenvaihtajajäseneksi ja vuonna 1943 täysjäseneksi. Vuodesta 1939 lähtien Rodionov johti All-Union Chemical Societyn Moskovan haaran orgaanisen kemian osastoa. D. I. Mendelejev sen puheenjohtajaksi. Hän oli useiden vuosien ajan pysyvä jäsen korkeakoulutusministeriön kemian asiantuntijalautakunnassa. Lisäksi Rodionov oli kemianteollisuusministeriön teknisen neuvoston varapuheenjohtaja ja useiden tutkimuslaitosten tieteellisten toimikuntien jäsen (Neuvostoliiton tiedeakatemian orgaanisen kemian instituutti, neuvostoliiton biologisen ja lääketieteellisen kemian instituutti). Neuvostoliiton lääketieteen akatemia jne.).

Ansiot ja palkinnot

Isänmaallisen sodan aikana Rodionovin työstä tuli erityisen hedelmällistä. Hän osallistui aktiivisesti kemianteollisuuden eri alojen konsultointiin ja samalla syvensi tutkimustyötä, jonka hän alisti täysin sota-ajan vaatimuksille. Tämän ohella Rodionov jatkoi teoreettista tutkimusta pääasiassa aiemmin löydetyn β-aminohappojen synteesimenetelmän laajentamisesta, jälkimmäisten muuntamisesta erilaisiksi heterosyklisiksi yhdisteiksi ja niiden kemiallisten ja biologisten ominaisuuksien yksityiskohtaiseen tutkimukseen. Tällä alalla vuosina 1944-1945 saavuttamistaan ​​poikkeuksellisista menestyksestä hänelle myönnettiin 1. asteen Stalin-palkinto (1946; myöhemmin palkinto rinnastettiin valtion palkintoon).

Hallitus arvosti Rodionovin toimintaa suuresti, hänelle myönnettiin kahdesti Työn punaisen lipun ritarikunta (vuosina 1944 ja 1945) sekä mitali "Upeasta työstä suuressa isänmaallisessa sodassa 1941-1945".

Muistiinpanot

  1. Suuri tietosanakirja
  2. Vladimir Mikhailovich Rodionov // Materiaalit Neuvostoliiton tutkijoiden biobibliografiaan, sarja kemian aineita. tieteet, voi. 11. - M.-L.: Neuvostoliiton tiedeakatemian kustantamo, 1948.
  3. Rodionov Vladimir Mihailovitš . Haettu 4. joulukuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 11. marraskuuta 2007.
  4. Vladimir Mihailovitš Rodionov. Aurinko. Taide. M. M. Shemyakina. - Materiaalit Neuvostoliiton tutkijoiden biobibliografiaan, sarja kemiallisia. tieteet, voi. 11. M.-L. , Neuvostoliiton tiedeakatemian kustantamo, 1948
  5. Rodionovin hauta Novodevitšin hautausmaalla. Arkistokopio päivätty 6. maaliskuuta 2016 Wayback Machinessa (osio nro 3)
  6. 1 2 3 Berkenheim, B. M. Akateemikko V. M. Rodionov. - Advances in Chemistry, 1945, v.14, v.2, s. 111.
  7. Rodionov V. M. - Kirjassa. Kemialliset tieteet. Ed. S. I. Volfkovich, M.-L., Neuvostoliiton tiedeakatemian kustantamo, 1945, s. 78. (Esseitä Tiedeakatemian historiasta, 1725-1945)

Linkit