Schiffin perusta
Schiff-emäkset ( atsotiinit ) ovat N -substituoituja imineja , orgaanisia yhdisteitä, joilla on yleinen kaava R1R2C = NR3 , jossa typpi on sitoutunut aryyli- tai alkyyliryhmään , mutta ei vetyyn [ 1 ] . Aniliinista ja sen johdannaisista (R3 - fenyyli tai substituoitu fenyyli) ja karbonyyliyhdisteistä, eli N-fenyyli-imiineista, syntetisoitujen Schiff-emästen alaluokkaa kutsutaan anileiksi [2] . Nimetty Hugo Schiffin mukaan, joka ensimmäisenä syntetisoi nämä yhdisteet.
Ominaisuudet
Schiff-emäkset ovat veteen liukenemattomia ja orgaanisiin liuottimiin liukenemattomia öljyjä tai kiteisiä aineita; IR-spektreissä on tyypillinen C=N-sidosvyöhyke kohdissa 1690–1640 cm – 1 N-substituoiduille alkylideeni-imiineille ja bentsylideenianiileille kohdassa 1631– 1613 cm- 1 . Useimmat Schiff-emäkset ovat värittömiä, mutta jos iminoryhmä on mukana konjugoituneessa järjestelmässä, ne voivat olla värjättyjä ( atsometiinivärit ). Näytä heikkojen emästen ominaisuudet:
![{\displaystyle {\mathsf {R^{1}R^{2}C{\text{=}}NR^{3}+HX\rightarrow [R^{1}R^{2}C{\text{ =}}NHR^{3}]^{+}X^{-}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1d0fe388af16a4a77a742eccba2f41eba3bd7d9e)
Synteesi
Schiff-emäksiä voidaan syntetisoida aromaattisista amiineista ja karbonyyliyhdisteistä , reaktio etenee amiinin nukleofiilisellä lisäyksellä aldehydiryhmän hiileen, jolloin muodostuu epästabiili 1,1-aminoalkoholi, jota seuraa sen dehydraatio imiiniksi. Tyypillisessä reaktiossa 4,4'-diaminodifenyylieetteri reagoi o- vanilliinin kanssa :
Schiffin emästä sisältävä välituote muodostuu glykolyysin aikana fruktoosi-1,6-bisfosfaattialdolaasientsyymin aktiivisuuden seurauksena.
Sovellus
Schiff-emäksiä sekä niiden oligomerisaatio- ja kondensaatiotuotteita käytetään heterosyklisten yhdisteiden - pyridiinin ja kinoliinin johdannaisten - synteesiin .
Muistiinpanot
- ↑ Schiff-pohjat // IUPAC Gold Book . Haettu 21. marraskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 6. marraskuuta 2014.
- ↑ anils // IUPAC Gold Book . Haettu 21. marraskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 11. maaliskuuta 2011.
Kirjallisuus
- O. Ya. Neiland. Orgaaninen kemia. - M . : Korkeakoulu, 1990. - 751 s. - 35 000 kappaletta. — ISBN 5-06-001471-1 .
 Sanakirjat ja tietosanakirjat |
|
|---|