| Petasis-reagenssi | |
|---|---|
| Kenraali | |
| Systemaattinen nimi | dimetyylititanoseeni |
| Chem. kaava | C12H16Ti |
| Fyysiset ominaisuudet | |
| Osavaltio | oranssit kiteet |
| Moolimassa | 208,13 g/ mol |
| Lämpöominaisuudet | |
| T. sulaa. | >90 ℃ |
| Luokitus | |
| CAS-numero | 1271-66-5 |
| ChemSpider | 34981143 |
| EINECS-numero | 679-889-8 |
| Hymyilee | |
| C[Ti+2]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1 | |
| InChI | |
| InChI = 1S/2C5H5.2CH3.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H; 2*1H3;/q2*-1;;;+2 | |
| Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 ℃, 100 kPa), ellei toisin mainita. | |
Petaasireagenssi ( kemiallinen kaava - (C 5 H 5 ) 2 Ti(CH 3 ) 2 ) on organometalliyhdiste, jota käytetään orgaanisessa synteesissä karbonyyliyhdisteiden metyleeniin eli R 2 C \u003d O -tyypin yhdisteiden muuntamiseen. terminaalisiin alkeeneihin , joiden tyyppi on R2C = CH2 .
Petasis-reagenssi valmistetaan metyylilitiumin reaktiolla titanoseenidikloridin kanssa . Tätä varten 2,1 ekvivalenttia organolitiumreagenssia lisätään titanoseenidikloridin suspensioon dietyylieetterissä jäähdyttäen, inkuboidaan tunnin ajan ja lisätään vettä. Orgaaninen kerros kuivataan, suodatetaan ja haihdutetaan, jolloin saadaan oranssit kohdekompleksin kiteet 95 %:n saannolla. Yleensä heti vastaanoton jälkeen kiteet liuotetaan tetrahydrofuraaniin tai tolueeniin ja liuosta säilytetään pimeässä ja kylmässä [1] .
Voit tarkistaa reagenssin laadun NMR-spektroskopialla : bentseeni- d 6 :n protonispektrissä esiintyy kaksi singlettiä 5,69 ja 0,04 ppm intensiteetin ollessa 10 ja 6 protonia [1] .
Petasis-reagenssi liukenee useimpiin aproottisiin orgaanisiin liuottimiin , kuten dietyylieetteriin, tetrahydrofuraaniin, metyleenikloridiin , tolueeniin, petrolieetteriin [1] .
Petasis-reagenssia käytetään synteesissä karbonyyliyhdisteiden metyleeniin. Samalla se on reaktiivisen metyyliidentitanoseenin (C 5 H 5 ) 2 Ti=CH 2 lähde , jonka muodostuminen alkaa kuumennettaessa tolueenissa tai tetrahydrofuraanissa 60–75 °C:seen [2] .
Petasis-reagenssilla on joitain etuja verrattuna vastaavaan Wittig-reagenssiin Ph3P = CH2 . Wittig-reagensseilla on perusominaisuuksia , eivätkä ne usein reagoi oikein substraattien kanssa, jotka ovat helposti enolisoituvia tai jotka voivat läpikäydä nukleofiilisen lisäyksen tai eliminoitumisen lievissä olosuhteissa. Vaikeuksia on myös steerisesti estettyjen substraattien kanssa, eikä estereitä ja laktoneja yleensä voida metylenoida Wittig-reaktiolla ollenkaan [1] .
Titaanipohjaiset organometalliset kompleksit on suunniteltu välttämään nämä puutteet. Laajalti käytetty Tebbe-reagenssi helpottaa tällaisten "monimutkaisten" yhdisteiden metylenointia, mutta se ei kuitenkaan ole kovin helppo käsitellä pyroforisen luonteensa vuoksi , eikä se sovellu substraateille, jotka ovat erittäin herkkiä hapoille . Petasys-reagenssi on kätevä vaihtoehto Tebbe-reagenssille. Se on helppo vastaanottaa ja säilyttää. Se mahdollistaa aldehydien , ketonien , estereiden ja laktonien metylenoinnin, mukaan lukien happoherkät ja enolisoituvat substraatit. Käsittely on myös kätevämpää: tekniikka ei vaadi uuttoja , sivutuote (titaanioksidi) voidaan suodattaa pois ja alkeeni voidaan puhdistaa kromatografialla tai tislaamalla . Aldehydien metylaatiosaanto voi olla kohtalainen, mutta alkyyli- ja aryyliketoneille sekä syklisille ketoneille reagenssi sopii erittäin hyvin [1] .
Petasis-reagenssi mahdollistaa paitsi metyleeniryhmän siirtämisen karbonyyliyhdisteeseen. Titanoseenidikloridista ja sopivasta organolitium- tai magnesiumreagenssista saatiin Petasis-reagenssin homologeja ei-terminaalisten alkeenien synteesiin [1] .