Wurtzin reaktio

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 31. maaliskuuta 2021 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 2 muokkausta .

Wurtz-reaktio ( Wurtz- synteesi ) on menetelmä symmetristen tyydyttyneiden hiilivetyjen syntetisoimiseksi metallisen natriumin vaikutuksesta halogeenialkaaneihin (yleensä bromideihin tai klorideihin). Reaktion aikana tapahtuu hiilivetyketjun kasvu (hiilivetyradikaalien summaus ja niiden yhdistäminen yhdeksi suuremmaksi):

Wurtzin reaktion löysi ranskalainen kemisti S. A. Wurtz vuonna 1855 [1] . Myöhemmin saksalainen orgaaninen kemisti P. Fittig laajensi Wurtz-reaktion aromaattisten hiilivetyjen alalle (katso " Wurtz-Fittig-reaktio ") [2]

Moderni lähestymistapa Wurtzin reaktioon

Monien sivuprosessien voittamiseksi on ehdotettu valikoivampia ja nykyaikaisempia menetelmiä. Tärkeimmät kehitystyöt tehdään ei-natriummetallien käytössä. Wurtzin reaktion suorittamiseen käytetään hopeaa [3] , sinkkiä , rautaa [4] ja pyroforista lyijyä [5] . Jälkimmäinen reagenssi mahdollistaa reaktion suorittamisen karboksyyliryhmän läsnä ollessa.

Intramolekulaarinen Wurtz-reaktio

1890-luvulla unkarilaiset ja venäläiset kemistit Freund Mihaly ja G.G. Gustavson ehdotti molekyylinsisäistä varianttia. Siten 1,3-dibromipropaani voidaan muuttaa onnistuneesti syklopropaaniksi sinkin vaikutuksesta natriumjodidin läsnä ollessa aktivaattorina. Tällä tavalla oli mahdollista saada bisspirosyklopropaania ja bisyklobutaania [6] . Myöhemmin ehdotettiin luoda Grignard -välituotteita , jotka myöhemmin johtavat molekyylinsisäiseen ristikytkentään hopeatrifluoriasetaatin vaikutuksesta.

Tätä menetelmää ei voida soveltaa keskimääräisten syklien saamiseksi.

Muistiinpanot

  1. ↑ Wurz A. Ueber eine neue Klasse organischer Radicale // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1855. B. 96. H. 3. S. 364-375.
  2. ↑ Tollens B., Fittig R. Ueber die Synthese der Kohlenwasserstoffe der Benzolreihe Arkistoitu 6. maaliskuuta 2022 Wayback Machinessa // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1864. B. 131. H. 3. S. 303-323.
  3. ↑ Nosek, J. Kokoa. Tšekki. Chem. commun. 1964 , 29 , 597.
  4. ↑ Onsager, O. Acta Chem. Scand. , Ser. B. 1978 , 32 , 15.
  5. ↑ Azoo, GJ Chem. Soc., C. 1968 , 2403.
  6. ↑ Wiberg, K. Tetrahedron Lett. 1963 , 2173.