Cannizzaro -reaktio, aldehydien , jotka eivät sisällä vetyä a-asemassa karbonyyliryhmän suhteen , disproportionaatioreaktio , joka on nimetty sen löytäneen italialaisen kemistin Stanislao Cannizzaron mukaan . [1] [2] Tiedemies suoritti tämän reaktion vuonna 1853 , jolloin saatiin bentsoehappoa ja bentsyylialkoholia käsittelemällä bentsaldehydiä kaliumkarbonaatilla . Hapetustuote on karboksyylihappo , pelkistystuote on alkoholi. Aldehydeille, joissa vetyatomi on a-asemassa karbonyyliryhmän suhteen (RC H R'CHO) aldolin kondensaatioreaktio on edullinen .
Arvostelut julkaistu. [3]
Reaktion ensimmäinen vaihe on nukleofiilinen hyökkäys , joka kohdistuu aldehydiryhmän hiiliatomiin (esimerkiksi: hydroksyylianioni ). Tuloksena oleva alkoksidi menee di-anioniksi, joka tunnetaan Cannizzaro-välituotteena . Tämän välituotteen muodostuminen vaatii vahvasti perusympäristön.
Molemmat välituotteet saatetaan sitten reagoimaan aldehydin kanssa.
Vain aldehydit, jotka eivät voi muodostaa enolaatti-ionia, käyvät läpi Cannizzaro-reaktion. Tällaisilla aldehydeillä ei voi olla enolisoituvaa protonia. Voimakkaasti emäksisessä ympäristössä, joka helpottaa tätä reaktiota, aldehydit , jotka voivat muodostaa enolaatin, tiivistyvät aldoliksi . Esimerkkejä aldehydeistä, jotka voivat käydä läpi Cannizzaro-reaktion, ovat formaldehydi ja aromaattiset aldehydit (esim. bentsaldehydi).
Niin kutsuttu Cannizzaron ristireaktio eroaa hieman toisistaan . Koska formaldehydillä on suurempi karbonyyli (elektrofiilinen) aktiivisuus (ja siksi suurempi pelkistyskyky) kuin muilla aldehydeillä, formaldehydi voi pelkistää aldehydejä väkevän emäksisen alkalin läsnä ollessa "risti" Cannizzaro-reaktiossa. Tällöin aldehydistä muodostuu vastaava alkoholi ja formaldehydi hapetetaan muurahaishapoksi . Tätä Cannizzaro-reaktion muunnelmaa käytetään laajalti saavuttamattomien aldehydien pelkistämiseen vastaaviksi alkoholeiksi .