Koenig reaktio

Koenig-reaktio  on pyridiinin tai sen johdannaisten, joita ei ole substituoitu a-asemissa, vuorovaikutus kloorin ja bromisyaanin kanssa, mikä johtaa N-syanopyridiniumsuolojen muodostumiseen. Näiden suolojen myöhempi hydrolyysi etenee pyridiinirenkaan avautuessa, jolloin muodostuu glutakonialdehydiä (substituoimattoman N-syanopyridiniumin hydrolyysi):

Substituoitujen pyridiinien tapauksessa muodostuu glutakonialdehydin substituoituja johdannaisia, joita ei yleensä eristetä, vaan ne viedään reaktioon in situ nukleofiilien - amiinien tai yhdisteiden kanssa  , joissa on aktivoitu metyleeniryhmä:

R' = CN

Löysi W. König, joka vuonna 1904 kuvasi uuden punaviolettivärin muodostumisen N-syanopyridiniumbromidin ja antraniilihapon vuorovaikutuksessa alkalisissa hydrolyysiolosuhteissa [1] .

Sovellus

Koenig-reaktiossa muodostuneiden aldehydien vuorovaikutus amiinien tai aktivoitu metyleeniryhmän sisältävien yhdisteiden (esimerkiksi barbituurihappo ) kanssa johtaa kirkkaanväristen yhdisteiden muodostumiseen, joita käytetään luonnollisten syanidien ja α-substituoimattomien pyridiinien fotokolorimetriseen määritykseen. alkuperästä (esimerkiksi nikotiini ja anabasiini ).

Erilaisia ​​yhdisteitä käytetään komponentteina, jotka reagoivat glutakonaldehydin (tai sen johdannaisten) kanssa muodostaen väriaineen.

Siten syanidien määrittämisessä pyridiiniä käytetään yhdessä oksoheterosyklien kanssa, jotka kondensoituvat glutakonialdehydi-barbituurihapon [2] , 1-fenyyli-3-metyyli-5-pyratsolonin [3] kanssa . Syanidien määrittämisessä kudoksista, verestä tai muista näytteistä käytetään yleensä mikrodiffuusiomenetelmää, jossa näytettä käsitellään kloramiinilla T , joka reagoi syanidien kanssa muodostaen haihtuvaa syaanikloridia , joka imeytyy mikrodiffuusiokennoon pyridiiniin.

Nikotiinin määrityksessä käytetään aniliinia [4] , anabatsiini-barbituurihappoa [5] , tässä tapauksessa alkaloidit eristetään näytteestä yleensä höyrytislauksella tai -uutolla .

Koenigin mukaista pyridiinirenkaan avautumista käytetään myös synteettisessä orgaanisessa kemiassa, esimerkiksi indolien synteesissä 2-(2-aminofenyyli)pyridiineistä [6] :

Katso myös

Muistiinpanot

  1. ↑ König, W. Über eine neue, vom Pyridin derivierende Klasse von Farbstoffen  (saksa)  // Journal für Praktische Chemie : myymälä. - 1904. - 28. tammikuuta ( Bd. 69 , Nr. 1 ). - S. 105-137 . — ISSN 1521-3897 . - doi : 10.1002/pr.19040690107 .
  2. ↑ Kramarenko V. F. [www.xumuk.ru/toxicchem/97.html III luku, § 3]. // Toksikologinen kemia. - K . : Kustannusyhdistyksen "Vyshcha Shkola" johtava kustantamo, 1989. - S. 188.
  3. ↑ Suzuki, Osamu; Kanako Watanabe. Huumeet ja myrkyt ihmisissä: käytännön  analyysin käsikirja . — Birkhauser, 2005. - s  . 113 -117. — ISBN 9783540222774 .
  4. ↑ International Encyclopedia of Pharmacology and Therapeutics. Osa 114: Nikotiini ja tupakanpolttotottumus, sivu 2 (linkki ei ole käytettävissä) . Käyttöpäivä: 24. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 5. lokakuuta 2012. 
  5. ↑ Kramarenko V.F. [www.xumuk.ru/toxicchem/97.html luku V, § 38]. // Toksikologinen kemia - K . : Kustannusyhdistyksen "Vyshcha Shkola" johtava kustantamo, 1989. - S. 188.
  6. ↑ Kearney, Aaron M; Christopher D Vanderwal. Typen heterosyklien synteesi Pyridinium Salts -renkaan avauksella  (englanniksi)  // Angewandte Chemie International Edition  : aikakauslehti. - 2006. - 27. marraskuuta ( osa 45 , nro 46 ). - P. 7803-7806 . — ISSN 1521-3773 . - doi : 10.1002/anie.200602996 .