Ritterin reaktio

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 28. elokuuta 2015 tarkistetusta versiosta . vahvistus vaatii 1 muokkauksen .

Ritter -reaktio (Ritter-Graf-reaktio) on menetelmä karboksyylihappojen N-substituoitujen amidien synteesiin alkyloimalla nitriilejä karbokationeilla . Alkeenit tai niiden johdannaiset (esim. α,β-tyydyttymättömät hapot, niiden esterit tai amidit , α-halogeenialkeenit), alkoholit , oksiraanit jne. voivat toimia karbokationien jne. esiasteina happokatalyysin olosuhteissa:

{\mathsf {RCN+R^{1}R^{2}C{\text{=}}CHR^{3}+H_{2}O\rightarrow RC(O)NHC(R^{1) })(R^{2})CH_{2}R^{3}}}

Reaktion havaitsi vuonna 1940 P. Graf, ja vuonna 1948 sitä tutki yksityiskohtaisesti J. Ritter.

Reaktiomekanismi

Reaktiomekanismi sisältää kolme vaihetta:

Ensin alkeeni 1 protonoidaan karbokationin 2 muodostamiseksi .

{\mathsf {(CH_{3})_{2}C{\text{=}}CH_{2}+H^{+}\rightarrow (CH_{3})_{2}C^{ +}{\text{-}}CH_{3}}}

Sitten tapahtuu nitriilin N-alkylaatio, jolloin muodostuu nitriilisuolaa 3 :

{\mathsf {RCN+(CH_{3})_{2}C^{+}{\text{-}}CH_{3}\rightarrow [RC\equiv N^{+}C(CH_{3) })_{3}\rightleftarrows RC^{+}{\text{=}}NC(CH_{3})_{3}]}}

Viimeisessä vaiheessa nitriilisuola reagoi veden kanssa muodostaen amidi 4 tautomeerin , joka edelleen isomeroituu N-substituoiduksi amidiksi 5 :

{\mathsf {RC^{+}{\text{=}}NC(CH_{3})_{3}+H_{2}O\rightarrow RC(OH){\text{=}}NC (CH_{3})_{3}\rightarrow RCONHC(CH_{3})_{3}}}

Nestemäisten nitriilien tapauksessa reaktio suoritetaan ilman liuotinta , muissa tapauksissa käytetään orgaanisia liuottimia - etikka- tai propionihappoa , dibutyylieetteriä jne. 85-100 % rikkihappoa tai 85-95 % fosforihappoa, klooria, fluori- ja metaanisulfonihapot, booritrifluoridin ja rikkihapon seos jne.

Synteesi suoritetaan kahdessa vaiheessa - ensin 25-50 °C:ssa olefiinin reaktio nitriilin kanssa, minkä jälkeen reaktioseokseen lisätään vettä. Amidien ulostulot ovat 50-80 %.

Sovellus

Ritter-reaktiolla on käyttöä laboratoriossa ja teollisuudessa karboksyylihappojen N-substituoitujen amidien synteesissä.

Kirjallisuus

Chemical Encyclopedia / Toim.: Knunyants I.L. ja muut - M . : Soviet Encyclopedia, 1995. - T. 4 (Pol-Three). — 639 s. — ISBN 5-82270-092-4 .