Fenolihapot ovat aromaattisten hiilivetyjen johdannaisia, joiden molekyyleissä bentseenirenkaan vetyatomit on korvattu karboksyyli- ( -COOH) ja hydroksyyliryhmillä (-OH). Niitä pidetään joskus aromaattisina happoina , joiden molekyyleissä bentseenirenkaan vetyatomi on korvattu hydroksyyliryhmillä. Fenolihapoilla on samanaikaisesti karboksyylihappojen ja fenolien ominaisuuksia . Lisäksi niille on tunnusomaista ominaisuudet, jotka johtuvat molempien tyyppisten funktionaalisten ryhmien ja bentseeniytimen läsnäolosta molekyylissä.
Fenolihapot ovat kiteisiä kiinteitä aineita. Fenolihapot, joiden koostumuksessa on yksi fenolihydroksyyli, liukenevat suhteellisen vähän kylmään veteen, mutta liukenevat hyvin kuumaan veteen ja moniin orgaanisiin liuottimiin. Fenolihydroksyylien määrän kasvaessa fenolihappojen liukoisuus kasvaa.
Fenolihapot ovat hyvin yleisiä luonnossa, joten niitä voidaan uuttaa luonnollisista raaka-aineista (esim. verenpunainen orapihlaja , aronia , propolis ). Fenolihapot ovat pääkomponentti (55-85 %) puuhartsipuupikeen tislausjäännöksestä .
Fenolihappojen saamiseksi käytetään usein synteettisiä menetelmiä. Erityisesti 2-hydroksibentsoe (salisyyli)happo uutetaan natriumfenolaatista ja hiilidioksidista autoklaaveissa 180 °C:ssa, minkä jälkeen reaktiotuote käsitellään suolahapolla. Kolben synteesi :
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa) COOH; C6H4 ( ONa ) COOH + HC1 → C6H4 ( OH ) COOH + NaClFenolihapoilla on samanaikaisesti karboksyylihappojen ja fenolien ominaisuuksia . Lisäksi niille on tunnusomaista ominaisuudet, jotka johtuvat molempien tyyppisten funktionaalisten ryhmien ja bentseeniytimen läsnäolosta molekyylissä .
Fenolihapot hajoavat kuumennettaessa muodostaen fenolisia yhdisteitä ja hiilidioksidia. Esimerkiksi salisyylihappo hajoaa kuumennettaessa fenoliksi ja hiilidioksidiksi:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salisyylihappo fenoli hiilidioksidiGallihappo menettää kuumennettaessa karboksyyliryhmänsä ja muuttuu kolmiarvoiseksi fenoli - pyrogalloliksi .
Fenolihapot, kuten karboksyylihapot, voivat karboksyyli- ja hydroksyyliryhmien läsnäolon vuoksi muodostaa estereitä .
Esimerkiksi salisyylihappoesterin - asetyylisalisyylihapon muodostuminen:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH salisyylihapon etikkaesteri asetyylisalisyylihapon etikkahappoja gallushapon esterin muodostuminen, yksi gallushapon molekyyli reagoi karboksyylinsä kanssa , toinen fenyylihydroksyylin kanssa . Kiinalainen tanniini on digalliinihapon ja glukoosin glukosidi.
Fenolihapot, kuten karboksyylihapot, muodostavat suoloja. Esimerkiksi natriumsalisylaatin muodostuminen salisyylihapon ja natriumhydroksidin vuorovaikutuksessa:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O salisyylihapponatriumsalisylaattiUsein on tarpeen tunnistaa salisyylihapon ja muiden fenolihappojen esiintyminen säilykkeissä. Sitten 2-3 ml testiliuosta laitetaan koeputkeen ja lisätään muutama tippa 1-prosenttista rauta (III) kloridiliuosta . Näkyviin tulee violetti väri. Toisin kuin fenoli, se voi esiintyä myös hapon alkoholiliuoksessa. Värittyminen tapahtuu kompleksisten suolojen muodostumisen seurauksena kuuden fenolihappomolekyylin fenoliryhmien vuorovaikutuksessa FeCl3-molekyylin kanssa.
Gallihappo reagoi helposti rauta(III)kloridin kanssa ja muodostaa sinimustan reaktiotuotteen (musteen).
Fenoliryhmien (-OH) läsnäolo fenolihappojen molekyylissä mahdollistaa niiden osallistumisen reaktioihin, joissa bentseenirenkaan vetyatomit korvaavat halogeeneja normaaleissa olosuhteissa. Bentsoehappo ja tavanomaiset aromaattiset hapot eivät osallistu tällaisiin reaktioihin.
Esimerkiksi salisyylihapon bromaus:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr salisyylihappo p-bromisalisyylihappo o-bromisalisyylihappoSalisyylihappomolekyylin fenoliryhmä toimii ensimmäisen tyypin substituenttina - se ohjaa atomiryhmiä ja yksittäisiä atomeja korvaamaan bentseenirenkaan vetyatomilla o- ja p- asemassa suhteessa itseensä.
2-hydroksibentsoe- tai salisyylihappo on tyypillinen fenolihappo, ja sitä kutsutaan joskus nimellä hydroksibentsoehappo HOC6H4COOH. Salisyylihapon suolat ja esterit ovat salisylaatteja. Se uutettiin ensin joidenkin kasvien kudoksissa olevista estereistä - Gaultheria procumbersin eteerisestä öljystä. Salisyylihappo on kiteinen kiinteä aine . Sillä on bakterisidinen vaikutus. Sen suoloja ja estereitä käytetään laajasti lääketieteessä ja eläinlääketieteessä lääkkeinä. Salisyylihappoa käytetään laajalti lääkkeiden (esim. asetyylisalisyylihappo, fenyylisalisylaatti), peittausaineiden, sienitautien torjunta -aineiden (esim. salisyylianilidi ), hajusteiden ( metyylisalisylaatti , bentsyylisalisylaatti ), antiseptisten aineiden valmistukseen elintarviketeollisuudessa, säilykkeissä, mm. reagenssi kolorimetriseen määritykseen raudan ja kuparin liuoksissa, happo-emäs-indikaattorina luminesenssianalyysissä (pH = 2,5 ... 4,6 ja hapon läsnä ollessa sinistä luminesenssia) jne.
3,4,5-trioksibentsoe, tai gallushappo , on fenolihappo, joka sisältää yhden karboksyyli- (-COOH) ja kolme hydroksyyliryhmää (-OH) molekyylissä . Sillä on supistava maku ja se on olennainen osa tanniinien molekyylejä, erityisesti yksitanniinia , jota on runsaasti tammen kuoressa ja erityisesti mustepähkinöissä. Tanniinimolekyylin koostumus sisältää gallushappoa digalliinihapon muodossa, joka on esteri, jonka muodostaa kaksi gallushappomolekyyliä .
Tanniini on amorfinen kellertävä jauhe, joka liukenee hyvin veteen ja jolla on voimakas supistava maku. Lääketieteessä ja eläinlääketieteessä sitä käytetään supistavana aineena. Sitä käytetään myös nahkateollisuudessa nahan ja turkisten parkitsemiseen. Kemiallisessa analyysissä sitä käytetään alkaloidireagenssina .
Natriumsalisylaatti on kiteinen aine, salisyylihapon suola, joka liukenee hyvin veteen ja orgaanisiin liuottimiin, jota käytetään lääketieteessä ja eläinlääketieteessä reumaattisena ja kuumetta alentavana aineena , raaka-aineena muiden lääkkeiden valmistukseen.
Asetyylisalisyylihappo on valkoinen kiteinen aine , salisyylihapon esteri. Sitä käytetään lääketieteessä ja eläinlääketieteessä antipyreettisenä, anti-inflammatorisena, antireumaattisena ja antineuralgisena aineena. Kehon kudoksissa tapahtuu asetyylisalisyylihapon asteittainen hydrolyysi , jolloin muodostuu salisyyli- ja etikkahappoja, mikä on lääkkeen vaikutusmekanismin taustalla.
Fenyylisalisylaatti tai saloli (musolim) HOC6H4(CO)OC6H5, on kiteinen aine, salisyylihapon johdannainen. Sitä käytetään lääketieteessä ja eläinlääketieteessä desinfiointiaineena tiettyjen suolistosairauksien hoidossa sekä nivelreumassa .
Tyukavkin N. A. Bioorgaaninen kemia. - M., 2004