TEMPO

Vakaa versio kirjattiin ulos 3.8.2022 . Malleissa tai malleissa on vahvistamattomia muutoksia .
TEMPO
Kenraali
Systemaattinen nimi (2,2,6,6-tetrametyylipiperidin-1-yyli)oksyyli
Lyhenteet TEMPO
Chem. kaava C9H18NO
Fyysiset ominaisuudet
Osavaltio punaoranssit kiteet
Moolimassa 156,25 g/ mol
Lämpöominaisuudet
T. sulaa. 40℃
T. rev. 67℃
Kemiallisia ominaisuuksia
Liukoisuus veteen 0,03 milj
Luokitus
CAS-numero 2564-83-2
PubChem 2724126
ChemSpider 2006285
EINECS-numero 219-888-8
RTECS TN8991900
CHEBI 32849
Hymyilee
CC1(CCCC(N1[O])(C)C)C
InChI
InChI = 1S/C9H18NO/c1-8(2)6-5-7-9(3.4)10(8)11/h5-7H2.1-4H3
Turvallisuus
R-lauseita R34
S-lauseet S26 , S36/37/39 , S45
H-lausekkeet H314
P-lauseita P280 , P305+P351+P338 , P310
merkkisana Vaarallinen
GHS-piktogrammit CGS-järjestelmän "korroosio" -piktogrammi
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 ℃, 100 kPa), ellei toisin mainita.

TEMPO (systeeminen nimi (2,2,6,6-tetrametyylipiperidin-1-yyli)oksyyli) on heterosyklinen yhdiste , stabiili radikaali , reagenssi, jota käytetään orgaanisessa synteesissä ja biokemiassa. Lebedev ja Kazarnovskii hankkivat yhdisteen ensimmäisen kerran vuonna 1960 [1] .

Haetaan

TEMPO valmistetaan hapettamalla vastaava tetrametyylipiperidiini ja puhdistetaan sublimaatiolla [2] .

Fysikaaliset ominaisuudet

TEMPO on punainen kiinteä aine. TEMPO liukenee kaikkiin orgaanisiin liuottimiin . Liukoisuus veteen on 0,03 M 25 °C:ssa [2] .

Orgaanisen synteesin sovellukset

TEMPOa käytetään synteesissä katalyyttinä primääristen ja sekundääristen alkoholien hapetuksessa aldehydeiksi ja ketoneiksi . Tyypillinen hapetusjärjestelmä sisältää TEMPO:n, kaliumbromidin (kokatalyytti) ja natriumhypokloriittiliuoksen yhdistelmän . Varsinainen hapetin reaktiossa on oksoammoniumsuola, joka muodostuu TEMPO:n hapettuessa. Katalyyttisessä syklissä natriumhypokloriitti toimii stökiömetrisenä hapettimena ja tuottaa oksoammoniumsuolaa TEMPO:sta. Tyypillisesti millimolaarisina määrinä suoritetut reaktiot päättyvät muutamassa minuutissa. Ne on suoritettava 0 °C:ssa tai vähintään 10-15 °C:ssa jäähauteessa. Korkeammissa lämpötiloissa katalyytti hajoaa. Tämä hapettava järjestelmä ei yleensä vaikuta epästabiileihin suojaryhmiin , esimerkiksi asetonidiin , mutta sivutuotteiden muodostumista havaitaan, jos substraatti sisältää konjugoituja tai eristettyjä kaksoissidoksia . Optisesti aktiivisten alkoholien hapettumisen aikana stereokeskusten konfiguraatio säilyy suurelta osin [2] .

Triklooriisosyanuurihappoa , natriumbromaattia , natriumkloraattia ja oksonia voidaan myös käyttää stoikiometrisinä hapettimina [2] .

Diolit voivat myös hapettua TEMPO : n vaikutuksesta: tuotteiden rakenne riippuu TEMPO:n ja substraatin määrien suhteesta. Pienen määrän kvaternääristä ammoniumsuolaa lisääminen reaktiojärjestelmään mahdollistaa primaaristen alkoholien hapettumisen välittömästi karboksyylihapoiksi [2] .

Radikaalina TEMPOa käytetään joskus radikaaliloukuna reaktiomekanismien tutkimuksessa [2] .

Turvallisuus

TEMPO on myrkyllinen ja erittäin ärsyttävä, tunkeutuu helposti ihon läpi. Toksinen vaikutus liittyy ilmeisesti hydroksyyliamiinimetaboliittien muodostumiseen [2] .

Katso myös

4-asetamido-TEMPO

Muistiinpanot

  1. ↑ Barriga S. 2,2,6,6-tetrametyylipiperidin-1-oksyyli (TEMPO  )  // Synlett. - 2001. - Ei. 4 . - s. 563 . - doi : 10.1055/s-2001-12332 .
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Montanari F., Quici S., Henry-Riyad H., Tidwell TT, Studer A., ​​​​Vogler T. 2,2,6,6-tetrametyylipiperidiini-1-oksyyli  (englanti)  / / e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2007. - doi : 10.1002/047084289X.rt069.pub3 .

Linkit