Ditiodikloridi

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 18. maaliskuuta 2020 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 6 muokkausta .

ditiodikloridi


Kenraali
Perinteiset nimet	dirikkidikloridi, diklooridisulfaani
Chem. kaava	S2Cl2 _ _ _
Rotta. kaava	S2Cl2 _ _ _
Fyysiset ominaisuudet
Moolimassa	135,04 g/ mol
Tiheys	1,688 g/cm³
Ionisaatioenergia	9,4 ± 0,1 eV [1]
Lämpöominaisuudet
Lämpötila
• sulaminen	-80 °C
• kiehuva	137,1 °C
• vilkkuu	245±1℉ [1]
Höyryn paine	7 mmHg Taide.
Optiset ominaisuudet
Taitekerroin	1,658
Rakenne
Dipoli momentti	1.06 D
Luokitus
Reg. CAS-numero	10025-67-9
PubChem	24807
Reg. EINECS-numero	233-036-2
Hymyilee	ClSSCl
InChI	InChI = 1S/Cl2S2/cl-3-4-2PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N
RTECS	WS4300000
YK-numero	3390
ChemSpider	23192
Turvallisuus
Myrkyllisyys	Ärsyttävä, ärsyttää voimakkaasti silmiä ja ylähengitysteitä.
NFPA 704	yksi 2 yksi
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita.
Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa

Ditiodikloridi (dirikkidikloridi, diklooridisulfaani) - binäärinen epäorgaaninen kloorin ja rikin yhdiste, jolla on kaava S 2 Cl 2 , voidaan pitää disulfaanin (HS) 2 kloorijohdannaisena . Normaaleissa olosuhteissa - öljyinen neste, jonka väri on kellertävän oranssi, höyryävä ilmassa terävällä tukahduttavalla hajulla. Liuotetaan hyvin dietyylieetteriin, bentseeniin, etanoliin. Hydrolysoituu vedellä.

Synteesi ja reaktiivisuus

Ditiodikloridia valmistetaan klooraamalla sulaa rikkiä:

{\mathsf {2S+Cl_{2}\rightarrow S_{2}Cl_{2))}

Kloorauksen sivutuotteena klooriylimäärällä muodostuu myös rikkidikloridia :

{\displaystyle {\mathsf {S_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2SCl_{2))))

Raaka ditiodikloridi voidaan värjätä keltaiseksi liuenneella rikillä tai punaiseksi rikkidikloridin seoksella .

Ditiodikloridi on myös sivutuote tiofosgeenin synteesin ensimmäisessä vaiheessa hiilidisulfidin kloorauksella [2] :

{\displaystyle {\mathsf {2CS_{2}+5Cl_{2}\rightarrow 2CCl_{3}SCl+S_{2}Cl_{2))))

Ditiodikloridin rikkiatomit ovat elektrofiilisiä keskuksia ja sille on tunnusomaista kloorin nukleofiilisen substituution reaktiot.

Ditiodikloridi hydrolysoituu hitaasti vedellä, jolloin muodostuu kloorivetyä, rikkidioksidia ja rikkivetyä, jotka reagoivat in situ muodostaen ensin tiorikkihappoa ja sitten, kun tiorikkihappo on vuorovaikutuksessa rikkidioksidin kanssa - epästabiileja polytionihappoja :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\rightarrow H_{2}S+SO_{2}+2HCl))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S+SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{2}O_{2))))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S_{2}O_{2}+2SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{4}O_{6))))

Kun ditiodikloridi on vuorovaikutuksessa ammoniakin [3] tai ammoniumkloridin [4] kanssa, se muodostaa tetrarikkitetranitridin , jolla on runkorakenne:

{\displaystyle {\mathsf {16NH_{3}+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+12NH_{4}Cl+S_{8))))

{\displaystyle {\mathsf {4NH_{4}Cl+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+16HCl+S_{8))))

Ditiodikloridin vuorovaikutus sekundaaristen amiinien kanssa matalissa lämpötiloissa johtaa N,N -ditiobis-amiinien muodostumiseen [5] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2R_{2}NH\rightarrow R_{2}NSSNR_{2}+2HCl))

Reaktiot amiinien kanssa vaikeuttavat usein molekyylin sisäistä syklisaatiota, johon liittyy toinen rikkiatomi.

Ditiodikloridi lisää alkeeneja ja alkyynejä muodostaen symmetrisiä α -kloorialkyylidisulfideja hyvällä saannolla [6] :

{\displaystyle {\mathsf {2CH_{3}{\text{-}}CH{\text{=}}CH{\text{-}}CH_{3}+S_{2}Cl_{2}\rightarrow CH_ {3}{\text{-}}CHCl{\text{-}}CH(CH_{3}){\text{-}}S{\text{-}}S{\text{-}}CH( CH_{3}){\text{-}}CHCl{\text{-}}CH_{3))))

Aktivoiduilla aromaattisilla ja heteroaromaattisilla yhdisteillä tapahtuu substituutioreaktio, jonka seurauksena muodostuu myös disulfideja [7] :

{\mathsf {2ArH+S_{2}Cl_{2}\rightarrow ArSSAr+2HCl))

Vähemmän reaktiiviset aromaattiset hiilivedyt reagoivat ditiodikloridin kanssa alumiinikloridin läsnä ollessa . Siten reaktioon bentseenin kanssa liittyy rikin poistaminen ja se johtaa difenyylisulfidin muodostumiseen [8] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2C_{6}H_{6}\rightarrow (C_{6}H_{5})_{2}S+2HCl+S))

Sovellus

Teollisuudessa ditiodikloridia käytetään rikkidikloridin (ja rikkidikloridista johdetun tionyylikloridin ), rikkitetrafluoridin valmistukseen .

Ditiodikloridissa olevia rikkiliuoksia käytetään kumien vulkanointiin kumeiksi matalissa lämpötiloissa. Ditiodikloridin kondensaatiotuotteita polyolien kanssa käytetään voiteluöljyjen lisäaineina.

Ditiodikloridin vuorovaikutus aromaattisten amiinien (1) kanssa, mikä johtaa syklisten 1,2,3-bentsoditiatsoliumsuolojen (2) muodostumiseen ja niiden myöhempään hydrolyysiin, on valmistava menetelmä 2-merkaptoaniliinien synteesiin, jotka ovat raaka-aineita tioindigoidivärien tuotanto (3, Hertz-reaktio ):

Muistiinpanot

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
↑ Grayson, J. Ian. Tiofosgeenin ja sen johdannaisten teollinen synteesi (englanniksi) // Org. Process Res. kehittäjä : päiväkirja. - 1997. - Voi. 1 , ei. 3 . - s. 240-246 . - ISSN 1083-6160 . - doi : 10.1021/op970002c .
↑ Villena-Blanco, M., Jolly, WL; Tyree. Tetrasulfur Tetranitride, S 4 N 4 (Est.) // Inorg. Synth. . - 1967. - K. 9 . - L. 98-102 . - doi : 10.1002/9780470132401.ch26 .
↑ Jolly, William L.; Margot Becke Goehring. Tetrarikkitetranitridin ja tririkkidityppidioksidin synteesi (englanniksi) // Inorg. Chem. : päiväkirja. - 1962. - Voi. 1 , ei. 1 . - s. 76-78 . — ISSN 0020-1669 . - doi : 10.1021/ic50001a014 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Kattavat orgaanisten funktionaalisten ryhmien muunnokset: Synteesi: hiili, jossa yksi heteroatomi on kiinnittynyt yksinkertaisella sidoksella . - Elsevier , 1995. - S. 361 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Kattavat orgaanisten funktionaalisten ryhmien muunnokset: Synteesi: hiili, jossa yksi heteroatomi on kiinnittynyt yksinkertaisella sidoksella . - Elsevier , 1995. - s . 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Kattavat orgaanisten funktionaalisten ryhmien muunnokset: Synteesi: hiili, jossa yksi heteroatomi on kiinnittynyt yksinkertaisella sidoksella . - Elsevier , 1995. - s . 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Hartman, W.W.; Smith, L.A.; Dickey, JB Difenyylisulfidi. Organic Syntheses, Coll. Voi. 2, s. 242 (1943); Voi. 14, s. 36 (1934). (linkki ei saatavilla) . Käyttöpäivä: 4. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 6. lokakuuta 2012. (määrätön)

Kirjallisuus

G. Remy. Epäorgaanisen kemian kurssi, v.1, -M, 1963, 921 sivua

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Britannica (verkossa)