Sigma-sidos (σ-sidos) - kovalenttinen sidos, joka muodostuu elektronipilvien päällekkäisyydestä "aksiaaliviivaa pitkin", jotka yhdistävät atomiytimiä. Ominaista aksiaalinen symmetria.
Sigma- ja Pi-sidosten käsitteen muotoili kaksinkertainen Nobel-palkinnon voittaja Linus Pauling viime vuosisadan 30-luvulla [1] . Ideaan sisältyi atomiorbitaalien hybridisaatio , joka laskettiin yksinkertaisilla algebrallisilla operaatioilla.
Uskottiin, että sigma-sidos muodostuu pitkänomaisten hybridiorbitaalien päällekkäisyydestä (kuva 1), ja pi-sidos muodostuu p-orbitaalien limittymisestä (kuva 2).
L. Pauling itse ei kuitenkaan ollut tyytyväinen sigma- ja pi-sidosten kuvaukseen. A. Kekulen muistolle omistetussa teoreettisen orgaanisen kemian symposiumissa ( Lontoo , syyskuu 1958 ) hän kritisoi ja hylkäsi σ-, π-kuvaukset ja ehdotti kaarevan kemiallisen sidoksen teoriaa [2] . Jälkimmäinen teoria otti selvästi huomioon kovalenttisen kemiallisen sidoksen fysikaalisen merkityksen.
Sigmasidoksen pääominaisuus (pituus ja lujuus) riippuu sigmasidoksen muodostavien atomien elektronisesta konfiguraatiosta . Sigma-sidoksen ominaisuus [3] :
| Molekyyli | Atomin elektroninen konfiguraatio | Atomin kiertoradan säde, Å | Liiman pituus, Å | Sidosten hajoamisenergia , kJ/mol |
|---|---|---|---|---|
| H2_ _ | ------ 1S 1 | 0,53 | 0,74 | 436 |
| Li 2 | [Hän] 2S 1 | 1.57 | 2.67 | 102 |
| Na 2 | [Ei] 3S 1 | 1,715 | 3.08 | 73 |
| K2 _ | [Ar] 4S 1 | 2.09 | 3.92 | 57 |
| Rb 2 | [Kr] 5S 1 | 2.22 | 4.10 | 49 |
| cs 2 | [Xe] 6S 1 | 2.35 | 4.30 | 42 |
Mitä suurempi atomin ytimen elektroninen seulonta on, mitä kauempana ytimestä on atomin elektronikuoren ainoa valenssielektroni , sitä pidempi sigmasidos on ja sitä pienempi sen vahvuus.
| kemiallinen sidos | |||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Molekyyliensisäinen vuorovaikutus |
| ||||||||||||
| Molekyylien välinen vuorovaikutus | |||||||||||||