Brown, Herbert Charles

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 16. lokakuuta 2016 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 38 muokkausta .
Herbert Charles Brown
Englanti  Herbert Charles Brown
Nimi syntyessään Englanti  Herbert Charles Brown
Syntymäaika 22. toukokuuta 1912( 22.5.1912 )
Syntymäpaikka Lontoo , Iso- Britannia
Kuolinpäivämäärä 19. joulukuuta 2004 (92-vuotias)( 19.12.2004 )
Kuoleman paikka Lafayette , Indiana , Yhdysvallat
Maa  USA
Tieteellinen ala orgaaninen kemia
Työpaikka Chicagon
yliopiston Purduen yliopisto
Alma mater Chicagon yliopisto
tieteellinen neuvonantaja Herman Schlesinger
Opiskelijat Eiichi Negishi
Akira Suzuki
Palkinnot ja palkinnot Nobel palkinto Nobelin kemian palkinto ( 1979 )
Priestley-mitali (1981)
Perkin-mitali (1982)

Herbert Charles Brown (syntynyt Herbert Brovarnik ; 22. toukokuuta 1912  - 19. joulukuuta 2004 ) oli yhdysvaltalainen orgaaninen kemisti , kemian Nobelin palkinto ( 1979 ).

Elämäkerta

Herbert Charles Brown syntyi vuonna 1912 Lontoossa Zhytomyrista juutalaisten perheessä -  puolisot Pearl Brovarnik (syntymä Gorinshtein) ja puuseppä Charles Brovarnik. Hän oli heidän ainoa poikansa ja toinen neljästä lapsesta. Hänen vanhempansa muuttivat Lontooseen vuonna 1908, ja 6 vuoden kuluttua muuttivat isänsä Charles Brovarnikin vanhempien luo Chicagoon vuonna 1914. Kaksi vuotta myöhemmin hänen perheensä muutti Chicagoon, jossa hän asui Detroitiin asti vuonna 1943 [1] .

Vuonna 1926 Herbert Brownin isä kuoli, ja nuoren miehen oli yhdistettävä opinnot kodinkoneliikkeen johtamiseen. Tästä huolimatta hän valmistui vuonna 1930 lukiosta, vuonna 1935  Wright Junior Collegesta, jossa hän tapasi tulevan vaimonsa Sarah Bylenin ja vuotta myöhemmin, vuonna 1936, hän sai kandidaatin tutkinnon Chicagon yliopistosta. , joka oli silloin yksi johtavista kemian tutkimuskeskuksista Amerikassa .

Brown suoritti tutkimuksensa väitöskirjaansa varten G. I. Schlesingerin laboratoriossa Chicagon yliopistossa. Vuonna 1939 Herbert Brown sai tohtorintutkinnon, samalla kun hän meni naimisiin Sarah Bylenin kanssa.

Myöhemmin Herbert Braun hyväksyi tarjouksen tohtorin paikasta M. S. Harashin ryhmässä, jossa hän tutki kloorausta, kloroformylaatiota ja muita vapaiden radikaalien reaktioita. Vuonna 1941 Brown liittyi G. I. Schlesinger -ryhmään ehdokkaaksi johtotehtäviin. Siellä hän kehitti menetelmiä litium- ja natriumboorihydridien ja muiden boorihydridijohdannaisten valmistamiseksi ja valmistamiseksi. Vuonna 1943 Brown sai apulaisprofessorin paikan Waynen yliopistossa Detroitissa .

Hänen tutkimuksensa johti kätevään selittämiseen F-, Br-, I- muodonmuutoksia koskevien ideoiden kvalitatiivisista perusteorioista, kun nämä halogeenit ovat eri asemissa.

Brown ylennettiin apulaisprofessoriksi vuonna 1946, ja vuonna 1947 F. Hass kutsui Herbert Brownin professuuriksi Purduen yliopistoon, jossa hän jatkoi työtään steeristen vaikutusten ja elektrofiilisen aromaattisen substituution parissa, mikä johti hydroboraatioprosessin löytämiseen. B.S. Subba Rao vuonna 1956 ja hänen epäsymmetrinen versionsa N. R. Aiyangarin ja G. Zfeifelin kanssa vuonna 1964. Vuonna 1959 Herbert Brown ylennettiin professoriksi R.B. Wetherill -laboratorioon Purdue Institutionissa, ja vuonna 1960 hän alkoi yhdistää opetusta ja tutkimusta. Vuonna 1978 hän jäi eläkkeelle ja sai arvonimen Distinguished Professor in Retirement. 19. joulukuuta 2004 Herbert Brown kuoli sydänkohtaukseen 92-vuotiaana.

Tieteellinen tutkimus

Boorikemian tutkimus

Brownin tieteelliseen toimintaan boorikemian alalla sisältyi natriumboorihydridin löytäminen yhdessä H. I. Schlesingerin kanssa [2] ; systemaattinen tutkimus ja kehittäminen useiden orgaanisten yhdisteiden pelkistämiseksi käyttämällä natriumboorihydridiä ja muita vastaavia boorihydridejä ja alumiinihydridejä; hydroboraation löytäminen ja myöhempi orgaanisten synteesien kehittäminen tähän menetelmään perustuen; asymmetrisen allyyliboraation, krotyyliboorin ja muiden reaktioiden kehittäminen epäsymmetrisen hiili-hiili-sidoksen luomiseksi [3] . Brown kehitti myös menetelmiä litium- ja natriumboorihydridien ja muiden boorihydridijohdannaisten valmistamiseksi ja valmistamiseksi; selitti perusteorioita ideoista F-, Br-, I- muodonmuutoksista, kun nämä halogeenit ovat eri asemissa; selitti odottamattoman korkeat nopeussuhteet ei-bornyylijohdannaisten ekso- ja endosolvolyysissä ionisaatiosteeristen esteiden kannalta; tutki karbonylaatioreaktiota; [4] löysi palladiumkatalysoidun asymmetristen allyylien ja krotyyliboraattien ristikytkennän. [5] .

Karbokationien klassisten ja ei-klassisten rakenteiden tutkimus

Herbert Brown piti kahta tärkeää karbokationien rakenteeseen vaikuttavaa tekijää. Yksi niistä on rakenteellinen häiriö, toinen on ionisaatioaste tai elektronivaje. Useimmissa solvolyysitutkimuksissa [6] Brown tarkasteli tertiääristen karbokationien rakenteellista häiriötä käyttämällä esimerkkiä nonbornyylistä. Hän tarkasteli tapauksia, joissa tutummat elektronien delokalisaatiovaikutukset, kuten resonanssi- ja superkonjugaattivaikutukset, voivat tulla hallitseviksi, ja ei-klassinen esitystapa, [7] joka soveltuu vastaavalle norborninolkationille, ei ole tarkin. [8] Brown vastusti ei-klassisten rakenteiden liiallista käyttöä tapauksissa, joissa tällainen lähestymistapa ei pysty kuvaamaan luotettavasti ja tarkasti kyseisen yhdisteen rakennetta. Tätä ongelmaa vaikeuttaa se, että toisin kuin neutraalit ja elektronivajaiset organometalliset yhdisteet, karbokationit liittyvät vastaioneihin. Tästä syystä nämä sidokset on aina otettava huomioon, kun keskustellaan karbokaatiorakenteista. [9]

Tärkeimmät työt

Brown on julkaissut noin 1300 tieteellistä julkaisua, useita kirjoja sekä useita kymmeniä patentteja, keskimäärin noin 20 julkaisua vuodessa.

Päämonografiat:

  1. HC ruskea. Orgaaniset synteesit: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., voi. 1, 1975.
  2. HC ruskea. Ei-klassinen ioniongelma (P. von Schleyerin kommentit). New York: Plenum Press, 1977.
  3. H. C. Brown, M. Zaidlewicz. Viimeaikainen kehitys, orgaaniset synteesit: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., voi. 2, 2001.
  4. HC Brown, A. Suzuki. Suzuki-kytkin, orgaaniset synteesit: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., voi. 3, 2003.

Tieteelliset palkinnot

Tiedemies oli Yhdysvaltain kansallisen tiedeakatemian (1957) ja American Academy of Sciences and Arts:n jäsen, British Chemical Societyn kunniajäsen, Intian kansallisen tiedeakatemian ulkomainen jäsen (1978).

Muisti

Vuonna 1998 American Chemical Society loi Herbert C. Brown -palkinnon luovasta tutkimuksesta synteettisten menetelmien alalla [10] . Kunnioituksen osoituksena hänen saavutuksistaan ​​ja panoksestaan ​​Purduen yliopiston kehittämisessä, toinen kahdesta kemian päärakennuksesta nimettiin Brown Buildingiksi, ja koko laitos nimettiin uudelleen H. C. Brownin kemian laboratorioksi.

Perhe

Vaimo: Sarah Brown (os. Bylen)

Poika - Charles Brown

Henkilökohtaiset ominaisuudet

Herbert Brownilla oli rationaalinen ja looginen ajattelutapa, hän oli erinomainen mentori ja opettaja. Tutkimusryhmässään Brown odotti kollegoiltaan aktiivista ja energistä työtä sekä menestystä ja tuottavuutta kokeissaan. Hänen pääperiaatteensa: "sinulla on kaikki aika maailmassa." Brown korosti ajattelun, suunnittelun ja valmistautumisen tärkeyttä laboratoriokokeiden suorittamiseksi tehokkaimmalla tavalla ja tulosten välittämiseksi oikea-aikaisesti.

Muistiinpanot

  1. ↑ Omaelämäkerta Nobel-komitean verkkosivustolla [1] Arkistoitu 18. marraskuuta 2016 Wayback Machinessa
  2. ↑ Ruskea HC, Schlesinger HI, Burg AB Boorihydridit. XI. Diboraanin reaktio karbonyyliryhmän sisältävien orgaanisten yhdisteiden kanssa // J. Am. Chem. Soc., 1939, v. 61, s. 673-680 [2]
  3. ↑ Herbert C. Brown, Asymmetrinen hiili-hiili-sidoksen muodostuminen p-allyylidi-isopinokamfeyyliboraanin kautta. //J. Olen. Chem. Soc., 1983, 105 (7), s. 2092-2093 [3]
  4. ↑ HC Brown ja P. Veeraraghavan Ramachandran, Sixty Years of Hydride Reductions // ACS Symposium Series, 1996, Voi. 641, luku 1, s. 1-30 [4] Arkistoitu 15. maaliskuuta 2022 Wayback Machinessa
  5. ↑ Herbert C. Brown, Krishna S. Bhat, Ramnarayan S. Randad , a-kiraalisten aldehydien allyyli- ja krotyyliboraatio di-isopinokamfeyyliboorin kanssa kiraalisena apuaineena // J. Org. Chem., 1989, 54 (7), s. 1570-1576 [5]
  6. ↑ Herbert C. Brown, KJ Morgan, Frank J. Chloupek , tructural Effects in Solvolytic Reactions. I. Kationien tasapainottamisen rooli hiili-ionikemiassa // J. Am. Chem. Soc., 1965, 87(10), s. 2137-2153 [6]
  7. ↑ Herbert C. Brown, Min-Hon. Rei, Norbornyylijärjestelmän 2-asemassa olevien korvaavien aineiden vaikutuksen vertailu niiden vaikutuksen kanssa edustavissa sekundaarisissa alifaattisissa ja alisyklisissä johdannaisissa. Todisteita norbornyylikationin ei-klassisen stabiloinnin puuttumisesta // J. Am. Chem. Soc., 1964, 86 (22), s. 5008-5010 [7]
  8. ↑ Herbert C. Brown , Siirtymätilojen energia ja välikationi 2-norbornyylijohdannaisten ionisaatiossa. Missä on ei-klassinen stabilointienergia? // acc. Chem. Res., 1983, 16 (12), s. 432-440 [8] Arkistoitu 6. toukokuuta 2021 Wayback Machinessa
  9. ↑ Herbert C. Brown, M. Ravindraathan, Edward N. Peters, C. Gundu Rao, Morris M. Rho, Rakenteelliset vaikutukset solvolyyttisissa reaktioissa. 22. Renkaan koon vaikutus kehittyvien karbokationien stabiloitumiseen elektronien kysynnän lisäämistyökalulla, J. Am. Chem. Soc., 1977, 99 (16), s. 5373-5378 [9]
  10. ↑ Herbert C. Brown -palkinto luovasta tutkimuksesta synteettisten menetelmien alalla - American Chemical Society . Haettu 20. lokakuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 20. lokakuuta 2017.

Kirjallisuus

HC Brown, MD Taylor ja M. Gerstein. Happo-emästutkimukset kaasumaisissa järjestelmissä. Tarkat dissosiaatiomittaukset. // J. Am. Chem. soc. 1944, s. 431-435

HC Brown, HI Schlesinger ja AB Burg. Boorin hydridit. XI. Diboraanin reaktio karbonyyliryhmän sisältävien orgaanisten yhdisteiden kanssa. // J. Am. Chem. soc. 1939 v. 61, s. 673-680

HC Brown, HI Schlesinger ja AE Finholt. Uusi kehitys diboraanin ja boorihydridien kemiassa. Natriumboorihydridin valmistus natriumhydridin korkean lämpötilan reaktiolla boraattiesterien kanssa. // J. Am. Chem. soc. 1953, V. 75, s. 205-209

HC Brown, BC Subba Rao. Uusi tekniikka olefiinien muuntamiseksi organoboraaneiksi ja vastaaviksi alkoholeiksi. // J. Am. Chem. soc. 1956, v. 78, s. 5694-5695

H. C. Brown, G. Zweifel. Asetyleenien hydroboraatio – sisäisten asetyleenien kätevä konversio erittäin puhtaiksi cis-olefiineiksi ja terminaaliset asetyleenit aldehydeiksi. // J. Am. Chem. soc. 1959, v. 81, s. 1512

HC Brown, BC Subba Rao. hydroboraatio. Orgaanisten yhdisteiden pelkistys diboraanilla, happotyyppisellä pelkistimellä. // J. Am. Chem. soc. 1960, v. 82, s. 681-686

HC Brown, NR Ayyangar ja G. Zweifel. hydroboraatio. Di-isopinokamfenyyliboraanin reaktio edustavien cis-asyklisten, syklisten ja bisyklisten olefiinien kanssa. Kätevä synteesi optisesti aktiivisista alkoholista ja olefiinista, joilla on korkea optinen puhtaus ja vakiintunut konfiguraatio. // J. Am. Chem. soc. 1964, v. 86, s. 397-403

HC Brown, PV Ramachandran. Epäsymmetrinen pelkistys alfa-pineeniin perustuvilla kiraalisilla organoboraaneilla. // tilit. Chem. Res. 1992, v. 25, s. 16-24

H. C. Brown, M. Zaidlewicz. Viimeaikainen kehitys, orgaaniset synteesit: Via Boranes. // Aldrich Chemical Co., 2001, v. 2

HC Brown, A. Suzuki. Suzuki-kytkin, orgaaniset synteesit: Via Boranes. // Aldrich Chemical Co., 2003, v. 3

Lähteet

  Siirry Wikidata-kohteeseen  Temaattiset sivustot
Sanakirjat ja tietosanakirjat
Sukututkimus ja nekropolis