Vismutti orgaaniset yhdisteet

Orgaaniset vismuttiyhdisteet  ovat yhdisteitä, joissa vismuttiatomi on kytketty suoraan orgaanisten funktionaalisten ryhmien hiiliatomiin. Näitä yhdisteitä ovat Bi(III)-yhdisteet, joilla on yleinen kaava RnBiX3 - n , jossa R ovat alkyyli- ja/tai aryyliradikaaleja, X = useimmiten Hal; n = 1-3 . Lisäksi tunnetaan Ar3BiX2-muodossa olevat organobismuttiyhdisteet Bi( V ) , vismutoniumsuolat [ Ar4Bi ] + X- ja Ar5Bi .

Yhdisteitä R3Bi ja Ar5Bi kutsutaan täydellisiksi tai symmetrisiksi, muita organobismuttiyhdisteitä kutsutaan sekayhdisteiksi.

Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet

Trialkyylivismutit Alk 3 Bi ovat nesteitä, muut organobismuttiyhdisteet ovat kiteisiä aineita.

Alk 3 Bi -yhdisteet hapettavat helposti ilmakehän hapen vaikutuksesta, ja yhdisteet, joissa on alempia substituentteja, voivat syttyä itsestään. Ne myös räjähtävät, kun ne tislataan ilmakehän paineessa. Ar 3 Bi:ksi siirtyessä organbismuttiyhdisteiden vastustuskyky hapettumista vastaan ​​ilmassa kasvaa merkittävästi. Alkyyli- ja aryylivismutit kestävät veden ja laimennettujen happojen vaikutusta, läpikäyvät dealkyloinnin / dearyloinnin väkevien epäorgaanisten ja orgaanisten happojen vaikutuksesta sekä vuorovaikutuksessa TlCl:n, HgCl 2 :n, CuCl 2 :n , AlCl 3 :n kanssa:

Reagoiessaan litium- , natrium- ja organo -elohopeayhdisteiden kanssa radikaalien vaihto on mahdollista:

Reaktiossa BiCl3 : n kanssa radikaalit jakautuvat uudelleen:

Alkyylivismuttihalogenidit ovat epästabiileja ja alkavat varastoinnin aikana olla epäsuhtaisia ​​vismuttitrihalogenidiin ja stabiilimpaan trialkyylivismuttiin:

Ne myös hydrolysoituvat vedellä ja hydroksyyliä sisältävillä liuottimilla.

Stabiilimpia organobismuttiyhdisteitä ovat Ar3BiX2 - muodon yhdisteet . Vismutonisuolat [Ar 4 Bi] + X - ja pentaaryylivismutit Ar 5 Bi ovat epästabiileja ja hajoavat kuumennettaessa.

Hankinta ja soveltaminen

Orgaaniset vismuttiyhdisteet syntetisoidaan vismuttihalogenidien reaktiolla Grignard-reagenssien tai organolitiumyhdisteiden kanssa:

Vismuttihalogenidien alkyloinnissa käytetään myös elohopeaa, sinkkiä ja organoalumiiniyhdisteitä .

Triaryylivismuttia voidaan saada Nesmeyanov-diatsomenetelmällä:

Ar 3 BiX_2 -muodon yhdisteitä saadaan vastaavan triaryylivismutin reaktiolla halogeenin kanssa:

Ar5Bi - yhdisteitä saadaan Ar3BiX2 : sta :

Vismutonisuolat syntetisoidaan pentaaryylivismuttien reaktiolla halogeenien tai happojen kanssa:

Organbismuttiyhdisteet eivät ole saaneet käytännön sovellusta.

Kirjallisuus

• Knunyants I. L. et ai. T. 1. A-Darzana // Chemical Encyclopedia. - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1988. - 623 s. - 100 000 kappaletta.
• Organobismuth Chemistry / H. Suzuki, Y. Matano (toim.). - Elsevier, 2001. - ISBN 978-0-444-20528-5 .