Pyridiniumdikromaatti

Vakaa versio tarkastettiin 23.9.2018 . Malleissa tai malleissa on vahvistamattomia muutoksia .
Pyridiniumdikromaatti
Kenraali
Systemaattinen nimi pyridiniumdikromaatti
Lyhenteet PDC
Perinteiset nimet pyridiniumdikromaatti
Chem. kaava C10H12Cr2N2O7
Fyysiset ominaisuudet
Osavaltio kirkkaan oranssit kiteet
Moolimassa 376,24 g/ mol
Lämpöominaisuudet
T. sulaa. 152-153 ℃
Luokitus
CAS-numero 20039-37-6
PubChem 2724130
159879
ChemSpider 2006 289 140565
EINECS-numero 243-478-8
CHEBI 176796
Hymyilee
C1=CC=[NH+]C=C1.C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)[ O-]
C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)O
InChI
InChI = 1S/2C5H5N.2Cr.70/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;;/h2*1-5H;;;;;;;;; q;;;;;;;;; 2*-1/p+2
InChI=1S/2C5H5N.2Cr.2H2O.50/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;; ;;;;/h2*1-5H;;;2*1H2;;;;;/q;;2*+1;;;;;;;;/p-2
Turvallisuus
R-lauseita R49 , R8 , R11 , R34 , R50/53
S-lauseet S53 , S26 , S36/37/39 , S45 , S60 , S61
H-lauseet H228 , H272 , H314 , H350 , H410
P-lauseita P201 , P210 , P220 , P273 , P280 , P305+P351+P338
merkkisana Vaarallinen
GHS-piktogrammit CGS-järjestelmän piktogrammi "Flame".CGS-järjestelmän piktogrammi "Liekki ympyrän päällä".CGS-järjestelmän "korroosio" -piktogrammiGHS-ympäristökuvake
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 ℃, 100 kPa), ellei toisin mainita.

Pyridiniumdikromaatti  on pyridiinin ja kromihapon suola , mieto selektiivinen hapetin, jota käytetään laajalti orgaanisessa synteesissä pääasiassa primääristen ja sekundaaristen alkoholien hapetukseen . Corey ja Schmidt ehdottivat tätä reagenssia vuonna 1979. Mahdollisesti syöpää aiheuttava [1] .

Haetaan

Pyridiniumdikromaattia saadaan lisäämällä pyridiiniä jäähdytettyyn kromi(VI)oksidin vesiliuokseen -30 °C:ssa. Saatu liuos laimennetaan asetonilla -20 °C:ssa, minkä jälkeen tuotteen oranssit kiteet saostuvat [1] .

Fysikaaliset ominaisuudet

Pyridiniumdikromaatti liukenee dimetyyliformamidiin , dimetyylisulfoksidiin , asetonitriiliin ; niukkaliukoinen dikloorimetaaniin , kloroformiin , asetoniin; liukenematon heksaaniin , etyyliasetaattiin , dietyylieetteriin [2] .

Orgaanisen synteesin sovellukset

Pyridiniumdikromaattia käytetään laajalti orgaanisessa synteesissä primääristen ja sekundaaristen alkoholien hapetukseen. Pyridiniumdikromaatti on vähemmän hapan kuin pyridiniumkloorikromaatti ja Collinsin reagenssi . Pyridiniumdikromaatin on myös raportoitu olevan tehokkaampi hapettimena kuin Collinsin reagenssi, erityisesti laajamittaisissa reaktioissa. Se ei vaikuta kaksoissidoksiin primaarisissa ja sekundaarisissa allyylialkoholeissa. Ylihapettumista karboksyylihapoiksi ja kaksoissidosten isomeroitumista ei havaita. Samoissa olosuhteissa tyydyttyneet primaariset alkoholit hapetetaan välittömästi karboksyylihapoiksi . Tällaisia ​​muunnoksia varten on tarpeen käyttää 3,5 ekvivalenttia pyridiniumdikromaattia huoneenlämpötilassa 7-9 tunnin ajan [2] .

Vaikka pyridiniumkloorikromaatti voi aiheuttaa kationisia syklisaatioita tiettyjen substraattien hapetusreaktioissa , pyridiniumdikromaatti antaa tavallisen hapetustuotteen, aldehydin. Pyridiniumdikromaatti ei ole vuorovaikutuksessa eristettyjen kaksois- ja kolmoissidosten kanssa [2] .

Alkoholien tehokkuutta ja hapettumisnopeutta on yritetty lisätä. Havaittiin, että pyridiniumtrifluoriasetaatin, molekyyliseulojen ja etikkahapon lisäämisellä oli positiivinen vaikutus reaktionopeuteen. Myös synteesissä käytetään usein pyridiniumdikromaatin yhdistelmää etikkahappoanhydridin ja trimetyylisilyylikloridin kanssa [2] .

Pyridiniumdikromaatti osallistuu myös muihin hapetusreaktioihin. Erityisesti se on tehokas aktivoitujen metyleenifragmenttien, enoliestereiden jne. hapetuksessa. [2]

Tallennus ja käyttö

Kuiva reagenssi voidaan säilyttää ilman läsnä ollessa. Reaktioissa käytettävien liuottimien on oltava vedettömiä ja vailla pelkistäviä aineita. Pyridiniumdikromaatti on mahdollinen syöpää aiheuttava aine . On tarpeen työskennellä luonnoksen alla olevan reagenssin kanssa [2] .

Katso myös

Muistiinpanot

  1. ↑ 1 2 Jordão A.K. Pyridinium Dichromate - Mieto hapettava reagenssi synteettisessä orgaanisessa kemiassa   // Synlett . - 2006. - Ei. 19 . - P. 3364-3365 . - doi : 10.1055/s-2006-951561 .  (linkki ei saatavilla)
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 Piancatelli G. Pyridinium  Dichromate //  e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2001. - doi : 10.1002/047084289X.rp290 .

Linkit