Nitronaftaleenit

Nitronaftaleenit ovat orgaanisia yhdisteitä, naftaleenin nitrojohdannaisia , joiden yleinen kaava on C 10 H 8− n (NO 2 ) n [1] .

Isomerismi

Mononitronaftaleenilla on kaksi isomeeriä nitroryhmän asemassa.
Dinitronaftaleenilla on 10 isomeeriä substituenttien sijainnin mukaan [2] . Kaikki kymmenen isomeeriä on syntetisoitu ja kuvattu [3] .
Trinitronaftaleenissa on 14 isomeeriä [2] .
Tetranitronaftaleenissa on 22 isomeeriä [2] .

Kemialliset ominaisuudet

Mononitronaftaleenien kloorauksen ja bromauksen aikana halogeeni tulee substituoimattomaan renkaaseen a-asemassa. Samanaikaisesti nitroryhmän substituutioreaktio etenee .
Kun α-nitronaftaleeni sulfonoidaan oleumilla , muodostuu 5-nitronaftaleeni-1-sulfonihappoa [4] . β-nitronaftaleeni muodostaa 6- ja 7-nitronaftaleeni-1-sulfonihappojen seoksen.

Naftaleenin ja nitronaftaleenien nitraus

Naftaleeninitraus kohtalainen[ mitä? ] lämpötila johtaa 1-nitronaftaleenin (95 %) ja 2-nitronaftaleenin (5 %) muodostumiseen [5] . Ensimmäisen kerran sen suoritti Laurent ( eng. Laurent I. ) vuonna 1835 [6] .

2-nitronaftaleenia saadaan nitraamalla heksaklooripentadieeniadduktia ( 1 molekyyli naftaleenia ja 2 molekyyliä heksaklooripentadieenia ), joka tuottaa yksinomaan β -nitronaftaleenia [4] . Myös 2-nitronaftaleenia voidaan valmistaa hapettamalla β - naftyyliamiini huolellisesti Caron hapolla .

α-nitronaftaleenin tai naftaleenin nitraus johtaa suoraan 1,5- ja 1,8-isomeerien seokseen (jossa jälkimmäinen on hallitseva) [6] . β-nitronaftaleenin nitraus tuottaa 1,6- ja 1,7-isomeerien sekä 1,3,8-trinitronaftaleenin seoksen [3] . Loput dinitronaftaleenit saadaan ei mononaftaleenien nitraamalla, vaan muilla[ mitä? ] tavoilla [7] .

Dinaftaleenien lisänitrauksella saadaan joitain trinitronaftaleeneja, esimerkiksi 1,3,5-trinitronaftaleenia , 1,3,6-trinitronaftaleenia , 1,3,8-trinitronaftaleenia ja 1,4,5-trinitronaftaleenia [8] . Samoin joitain tetranitronaftaleeneja saadaan dinitronaftaleenien tai trinaftaleenien lisänitrauksella , esimerkiksi tetranitronaftaleeni [8] [9] .

Fysikaaliset ominaisuudet

Isomeeri	Osavaltio	T sulaa. °С	T paali °С	Liukoisuus	Mm. , g/mol
1-nitronaftaleeni (α-nitronaftaleeni)	vaaleankeltaisia hajuttomia neuloja	52 [~1] [10] ; 57,8 [10]	304 [10] ; 169 [~2] [10]	Org. r-kannattajat; asetoni: 131,6 18 °C ja 327,6 32 °C	173,18
2-nitronaftaleeni (β-nitronaftaleeni)	värittömät rombiset neulat	78,7 [10]	312,5 [~ 3] [10] 165 [~ 4] [10]	Liukenee helposti etanoliin ja eetteriin	173,18
1,2-dinitronaftaleeni		161-162 [10]			218.17
1,3-dinitronaftaleeni	keltaisia neuloja	148 [10]	vozg.	liukenee etanoliin
1,4-dinitronaftaleeni		134 [10]		liukenee etanoliin
1,5-dinitronaftaleeni	kuusikulmainen neulat	219 [10]		pyridiini : 0,78 16 °C ; 2,8 50 °C ; 10 110 °C ;
1,6-dinitronaftaleeni		166,5 [10]	370 [10] ; 235 [~5] [10]	Liukenee kuumaan pyridiiniin
1,7-dinitronaftaleeni		156 [10]
2,3-dinitronaftaleeni		174,5-175 [10]
2,6-dinitronaftaleeni		279 [10]
2,7-dinitronaftaleeni		234 [10]
1,8-dinitronaftaleeni	keltaiset rombiset neulat	172 [10]		liukenee hieman etanoliin ja bentseeniin
1,2,3-trinitronaftaleeni		190 [10]			263,17
1,2,4-trinitronaftaleeni		258 [10]
1,2,5-trinitronaftaleeni	värittömiä neuloja	112-113		liukenee etanoliin
1,3,5-trinitronaftaleeni	keltaiset timantit	122 [10]
1,3,6-trinitronaftaleeni		186 [10]
1,3,8-trinitronaftaleeni		218 [10]		tuskin liukeneva
1,4,5-trinitronaftaleeni	keltaiset levyt	149 [10]
1,2,5,8-tetranitronaftaleeni	prismat	270 ero.			308.17
1,2,4,6-tetranitronaftaleeni		215
1,2,6,8-tetranitronaftaleeni		138
1,3,5,7-tetranitronaftaleeni		260 [10]
1,3,5,8-tetranitronaftaleeni	keltaisia kiteitä	194-195 [10]
1,3,6,8-tetranitronaftaleeni	neuloja	203 [10]
1,4,5,8-tetranitronaftaleeni		340-345 [~6] [10]

Sovellus

1-nitronaftaleeni on tärkeä esiaste rikinruskean ja muiden väriaineiden, naftyyliamiinin , 1,8-naftyleenidiamiinin ja kaprosolien synteesissä . Sitä käytetään myös mineraaliöljyjen lisäaineena [1] .
Nitronaftaleenit ovat osa erilaisia räjähteitä ( Favier - yhdisteitä ) ja ruutia .

Myrkyllisyys

1-nitronaftaleeni ärsyttää ihoa ja aiheuttaa kyynelten erittymistä. Sillä on maksatoksisuutta ja nefrotoksisuutta. MPC 1 mg/m³ [1] [5] .
Trinitronaftaleenit ärsyttävät merkittävästi silmiä ja limakalvoja. Myrkytysoireet - syanoosi , anemia , keltaisuus , yleinen heikkous, hengitysteiden ärsytys .
Kuvataan silmien limakalvojen ärsytystä, johon liittyy sarveiskalvon samenemista ja työntekijöiden näön heikkenemistä. .

Kommentit

↑ metastabiili muoto
↑ 12 mmHg (1,6 kPa)
↑ 733 mmHg:ssä (97,8 kPa)
↑ 15 mmHg (2 kPa)
↑ 9,75 mmHg (1,3 kPa)
↑ hajoamisen kanssa

Muistiinpanot

↑ 1 2 3 Nitronaftaleenit // Chemical Encyclopedia / Editorial Board: Knunyants I. L. et al. - M .: Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3. - S. 278. - 639 s. - ISBN 5-82270-039-8 .
↑ 1 2 3 Donaldson, 1963 , s. 13.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , s. 199.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , s. 198.
↑ 1 2 Booth, G. Nitroyhdisteet, aromaattiset. Nitronaftaleenit // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . - 2000. - S. 14-16. - ISBN 978-3-527-30673-2 .
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , s. 195.
↑ Donaldson, 1963 , s. 201-205.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , s. 200.
↑ Donaldson, 1963 , s. 206.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Van Nostrand's encyclopedia of Dchemistry / Glenn. - 5. painos .. - Wiley-interscience, 2005. - S. 1049 -1050. - 1831 s. - ISBN 0-471-61525-0 .

Kirjallisuus

Kemistin käsikirja / Toimituslautakunta: Nikolsky B.P. et al. - 3. painos, korjattu. - L .: Chemistry, 1971. - T. 2. - 1168 s.
Tadeusz Urbanski. Räjähteiden kemia ja tekniikka. – Oxford – Lontoo. New York - Pariisi.: Pergamon Press, 1964. - T. I. - 635 s.
Donaldson N. Naftaleenisarjan yhdisteiden kemia ja teknologia. - M . : Goshimizdat, 1963. - 656 s.
Yleinen orgaaninen kemia / Toim. Barton D. - M . : "Kemia", 1982. - T. 3. - 738 s.