Orgaaniset sulfiitit

Orgaaniset sulfiitit ovat organorikkiyhdisteitä , rikkihapon estereitä , joilla on yleinen kaava ROS(O)OR', jossa R, R' ovat hiilivetyradikaaleja .

Nimikkeistö

Orgaaniset sulfiitit voivat olla symmetrisiä (RO) 2 SO, epäsymmetrisiä ROS(O)OR', syklisiä. Niiden nimet määräytyvät vastaavien hiilivetyradikaalien nimien ja päätteen "-sulfiitti" perusteella:

${\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO))$ - dimetyylisulfiitti
${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OS(O)OC_{2}H_{5))))$ – metyylietyylisulfiitti

Sykliset sulfiitit nimetään syklin hiiliketjun mukaan:

-etyleenisulfiitti _

– fenyleenisulfiitti

Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet

Alemmat orgaaniset sulfiitit ovat nesteitä, joilla on pistävä haju ja kyynelnestettä. Korkeammat sulfiitit ovat viskooseja öljymäisiä nesteitä, kun taas sykliset sulfiitit ovat kiinteitä matalassa lämpötilassa sulavia aineita.

Sulfiittiryhmällä on tetraedrirakenne, rikkiatomi sijaitsee yhdessä tetraedrin kärjestä. Sulfiittien IR-spektreissä havaitaan tyypillinen absorptiokaista 1200 ja 1245 cm -1 , joka liittyy S=O-sidoksen venytysvärähtelyihin.

Orgaaniset sulfiitit hydrolysoituvat happojen ja emästen vaikutuksesta SO-sidoksen rikkoutuessa, kun taas sykliset ja aromaattiset sulfiitit hydrolysoituvat nopeammin.

Kun sulfiitit hapetetaan , muodostuu vastaavia sulfaatteja:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO{\xrightarrow[{}]{KMnO_{4}}}(CH_{3}O)_{2}SO_{2}}}

Vuorovaikutuksessa halogeenien ( kloori , bromi ) kanssa sulfiitit katkaisevat SO-sidoksen muodostaen alkyylihalogenidin ja alkyylihalosulfonaatin:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}OSO_{2}Cl+CH_{3}Cl))

Primaaristen ja sekundaaristen alkoholien (mutta ei tertiääristen) vaikutuksesta happojen tai emästen läsnä ollessa orgaaniset sulfiitit voivat transesteröidä :

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+2C_{2}H_{5}OH\oikea nuoli (C_{2}H_{5}O)_{S}O+2CH_{ 3}OH}}

Sulfiitit toimivat alkylointiaineina:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COH+(CH_{3}O)_{2}SO\nuoli oikealle (CH_{3})_{3}COCH_{3}+CH_{3 }OH+SO_{2}}}

Dialkyylisulfiittien vuorovaikutus seleenidioksidin kanssa johtaa dialkyyliseleniitteihin:

{\displaystyle {\mathsf {(RO)_{2}SO+SeO_{2}\rightarrow (RO)_{2}SeO+SO_{2))))

Hankinta ja soveltaminen

Orgaanisten sulfiittien synteesi suoritetaan alkoholien reaktiolla tionyylikloridin kanssa pyridiiniväliaineessa :

{\mathsf {ROH{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl))ROSOCl{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N }]{+SOCl_{2},-HCl}}(RO)_{2}SO}}

Tionyylikloridin sijasta voidaan käyttää rikkidioksidin liuosta pyridiinissä bromin tai jodin läsnä ollessa. Metyylialkyylisulfiitteja voidaan saada antamalla diatsometaanin reagoida rikkidioksidiliuoksen kanssa sopivassa alkoholissa. Vaihtoesteröintireaktiolla syntetisoidaan useita orgaanisia sulfiitteja.

Alkyyli- ja aryylisulfiitteja käytetään hyönteismyrkkyinä ja biosideinä .

Kirjallisuus

Chemical Encyclopedia / Toim.: Knunyants I.L. ja muut - M . : Soviet Encyclopedia, 1995. - T. 4 (Pol-Three). — 639 s. — ISBN 5-82270-092-4 .