Prooksidantti

Prooksidantit  ovat kemikaaleja, jotka aiheuttavat oksidatiivista stressiä joko tuottamalla reaktiivisia happilajeja tai estämällä antioksidanttijärjestelmiä [1] . Näiden aineiden aiheuttama oksidatiivinen stressi vahingoittaa soluja ja kudoksia. Esimerkiksi parasetamolin (kipulääke, joka tunnetaan myös nimellä asetaminofeeni) yliannostus voi vaurioittaa maksaa pysyvästi osittain johtuen reaktiivisten happilajien muodostumisesta [2] [3] .

Jotkut aineet voivat toimia sekä antioksidantteina että prooksidantteina olosuhteista riippuen [4] . Tärkeimpiä näistä olosuhteista ovat kemikaalin pitoisuus ja hapen tai siirtymämetallien läsnäolo. Termodynaamisesti edullinen reaktio molekyylisen hapen tai peroksidin pelkistämiseksi superoksidiksi tai vastaavasti hydroksyyliradikaaliksi on spin-kielletty. Tämä vähentää suuresti näiden reaktioiden nopeutta ja antaa aerobiselle elämänmuodolle mahdollisuuden olla olemassa. Hapen pelkistämiseen liittyy yleensä joko singlettihapen primaarinen muodostuminen tai spin-kiertoradan vuorovaikutus siirtymämetallin, kuten mangaanin, raudan tai kuparin, pelkistymisen kautta. Pelkistetty metalli siirtää sitten yhden elektronin molekyylihapeksi tai peroksidiksi.

Metallit

Siirtymämetallit voivat toimia prooksidantteina. Esimerkiksi mangaanimyrkytys ("manganismi") on klassinen "prooksidanttinen" sairaus [5] . Hemokromatoosi on toinen sairaus, joka liittyy prooksidantin siirtymämetallin, tässä tapauksessa raudan, kroonisesti kohonneisiin tasoihin. Analogisesti niiden kanssa Wilsonin tauti johtuu kuparin kertymisestä kudoksiin. Näitä oireyhtymiä yhdistävät yleensä yhteiset oireet. Siten oireet voivat olla merkkejä (esimerkiksi) hemokromatoosista tai "pronssidiabeteksesta". Hapettumista edistävä rikkakasvien torjunta-aine parakvatti , Wilsonin tauti ja striataalinen rauta on korreloinut parkinsonismin kehittymisen kanssa ihmisillä. Paraquat aiheuttaa myös parkinsonismin oireita jyrsijöillä.

Fibroosi

Fibroosi tai arpeutuminen on toinen hapettumista edistävä oire. Esimerkiksi kuparin kertyminen silmän kudoksiin tai lasiaisen kalkoosi liittyy vakavaan lasiaisen fibroosiin, kuten myös raudan kertymiseen silmän kudoksiin. Maksakirroosia pidetään Wilsonin taudin pääoireena. Paraquatin ja antineoplastisen aineen bleomysiinin aiheuttaman keuhkofibroosin uskotaan johtuvan näiden aineiden prooksidanttisista ominaisuuksista. On todennäköistä, että kemiallisten aineiden laukaisema oksidatiivinen stressi jäljittelee normaalia fysiologista signaalia myofibroblastien muodostumiselle fibroblasteista .

Prooksidanttivitamiinit

Pelkistäviä reaktioita tarjoavat vitamiinit voivat toimia prooksidantteina. C- vitamiinilla on antioksidanttiaktiivisuutta, kun se vähentää hapettavia aineita, kuten vetyperoksidia [6] , mutta se voi myös pelkistää metalli-ioneja, mikä johtaa vapaiden radikaalien muodostumiseen Fenton-reaktion kautta [7] [8] .

2 Fe 2+ + 2 H 2 O 2 → 2 Fe 3+ + 2 OH + 2 OH −

2 Fe 3+ + askorbaatti → 2 Fe 2+ + dehydroaskorbaatti

Tämän reaktion metalli-ioni voidaan pelkistää, hapettaa ja sitten pelkistää uudelleen redox-sykliprosessissa, joka tuottaa reaktiivisia happilajeja.

Antioksidanttivitamiinien antioksidantti- ja prooksidanttiaktiivisuuden suhteellinen merkitys on tällä hetkellä nykyisen tutkimuksen piirissä. Esimerkiksi C- vitamiinilla on suurempi antioksidanttivaikutus kehossa [7] [9] . Mutta muista ravinnon antioksidanteista - tämä koskee polyfenolisia antioksidantteja [10] , sinkkiä [11]  ja E- vitamiinia [12] - on vielä kerätty vähän tietoa .

Lääketieteellinen käyttö

Useat tehokkaat syövän vastaiset aineet sitoutuvat DNA:han ja synnyttävät reaktiivisia happilajeja. Näitä ovat adriamysiini ja muut antrasykliinit , bleomysiini ja sisplatiini . Näillä aineilla on erityinen myrkyllinen vaikutus syöpäsoluihin, koska kasvaimilla on alhainen antioksidanttisuoja. Viimeaikaiset tutkimukset osoittavat, että aineenvaihdunnan muutoksista johtuva redox-dysregulaatio sekä riippuvuus mitogeenisistä ja eloonjäämissignalointireiteistä reaktiivisten happilajien kautta ovat osoitus pahanlaatuisten solujen ominaisesta haavoittuvuudesta. Niistä voi selektiivisesti tulla kohteita prooksidanttisille ei-genotoksisille kemoterapeuttisille lääkkeille, jotka käynnistävät redox-reaktioita [13] .

Fotodynaaminen hoito on menetelmä syövän ja muiden sairauksien hoitoon. Tämän prosessin aikana kehoon johdetaan valolle herkistäviä aineita, jotka sitten säteilytetään tietyn aallonpituuden omaavalla valolla. Valo kiihottaa valolle herkistäviä aineita , jolloin ne tuottavat reaktiivisia happilajeja, jotka vahingoittavat ja tuhoavat sairaita tai ei-toivottuja kudoksia.

Muistiinpanot

  1. CD Puglia, S. R. Powell. Solujen antioksidanttien estäminen: myrkyllisten soluvaurioiden mahdollinen mekanismi  // Environmental Health Perspectives. - 1984-08. - T. 57 . — S. 307–311 . — ISSN 0091-6765 . - doi : 10.1289/ehp.8457307 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  2. Laura P. James, Philip R. Mayeux, Jack A. Hinson. Asetaminofeenin aiheuttama maksatoksisuus  // Lääkkeiden aineenvaihdunta ja disposition: Kemikaalien biologinen kohtalo. - 2003-12. - T. 31 , no. 12 . - S. 1499-1506 . — ISSN 0090-9556 . - doi : 10.1124/dmd.31.12.1499 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  3. Hartmut Jaeschke, Gregory J. Gores, Arthur I. Cederbaum, Jack A. Hinson, Dominique Pessayre. Maksatoksisuuden mekanismit  // Toxicological Sciences: Toxicology Societyn virallinen lehti. - 2002-02. - T. 65 , no. 2 . — S. 166–176 . — ISSN 1096-6080 . - doi : 10.1093/toxsci/65.2.166 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  4. Victor Herbert. Johdanto  // The Journal of Nutrition. - 1996-04-01. - T. 126 , no. suppl_4 . — S. 1197S–1200S . — ISSN 0022-3166 . - doi : 10.1093/jn/126.suppl_4.1197S .
  5. Sung Gu Han, Yangho Kim, Michael L. Kashon, Donna L. Pack, Vincent Castranova. Oireettomien telakoiden hitsaajien seerumin oksidatiivisen stressin ja vapaiden radikaalien aktiivisuuden korrelaatiot  // American Journal of Respiratory and Critical Care Medicine. – 15.12.2005. - T. 172 , no. 12 . - S. 1541-1548 . — ISSN 1073-449X . - doi : 10.1164/rccm.200409-1222OC . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  6. Tiago L. Duarte, Joseph Lunec. Arvostelu: Milloin antioksidantti ei ole antioksidantti? Katsaus C-vitamiinin uusiin toimiin ja reaktioihin  // Free Radical Research. - 2005-07. - T. 39 , no. 7 . — S. 671–686 . — ISSN 1071-5762 . - doi : 10.1080/10715760500104025 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  7. ↑ 1 2 Anitra Carr, Balz Frei. Toimiiko C-vitamiini prooksidanttina fysiologisissa olosuhteissa?  (englanniksi)  // FASEB-lehti. - 1999-06. — Voi. 13 , iss. 9 . — s. 1007–1024 . - ISSN 1530-6860 0892-6638, 1530-6860 . - doi : 10.1096/facebj.13.9.1007 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  8. SJ Stohs, D. Bagchi. Metalli-ionien toksisuuden oksidatiiviset mekanismit  // Free Radical Biology & Medicine. - 1995-02. - T. 18 , no. 2 . — S. 321–336 . — ISSN 0891-5849 . - doi : 10.1016/0891-5849(94)00159-h . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  9. M. Valko, H. Morris, MTD Cronin. Metallit, myrkyllisyys ja oksidatiivinen stressi  // Current Medicinal Chemistry. - 2005. - T. 12 , no. 10 . — S. 1161–1208 . — ISSN 0929-8673 . - doi : 10.2174/0929867053764635 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  10. Barry Halliwell. Ruokavalion polyfenolit: hyviä, huonoja vai erilaisia ​​terveydellesi?  // Cardiovascular Research. – 15.1.2007. - T. 73 , no. 2 . - S. 341-347 . — ISSN 0008-6363 . - doi : 10.1016/j.cardiores.2006.10.004 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  11. Qiang Hao, Wolfgang Maret. Epätasapaino sinkin prooksidantti- ja antioksidanttitoimintojen välillä taudissa  // Alzheimerin taudin lehti: JAD. - 2005-11. - T. 8 , no. 2 . — S. 161–170; keskustelu 209–215 . — ISSN 1387-2877 . - doi : 10.3233/jad-2005-8209 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  12. Claus Schneider. E-vitamiinin kemia ja biologia  // Molecular Nutrition & Food Research. - 2005-01. - T. 49 , no. 1 . - S. 7-30 . — ISSN 1613-4125 . - doi : 10.1002/mnfr.200400049 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.
  13. Georg T. Wondrak. Redox-ohjattu syöpähoito: molekyylimekanismit ja mahdollisuudet  // Antioksidantit & Redox Signaling. – 2009-12. - T. 11 , no. 12 . — S. 3013–3069 . — ISSN 1557-7716 . doi : 10.1089 / ars.2009.2541 . Arkistoitu alkuperäisestä 18. heinäkuuta 2022.