Termodynamiikassa faasien tasapaino on tila, jossa termodynaamisen järjestelmän faasit ovat termisessä , mekaanisessa ja kemiallisessa tasapainossa.
Vaihetasapainotyypit:
Terminen tasapaino tarkoittaa sitä, että järjestelmän kaikilla aineen faasilla on sama lämpötila .
Mekaaninen tasapaino tarkoittaa paineiden yhtäläisyyttä kosketusvaiheiden välisen rajapinnan vastakkaisilla puolilla. Tarkkaan ottaen todellisissa järjestelmissä nämä paineet ovat vain suunnilleen yhtä suuret, paine-ero syntyy pintajännityksen vaikutuksesta .
Kemiallinen tasapaino ilmaistaan aineen kaikkien faasien kemiallisten potentiaalien yhtäläisyydellä.
Tarkastellaan kemiallisesti homogeenista järjestelmää (joka koostuu samantyyppisistä hiukkasista). Olkoon tällä järjestelmällä rajapinta vaiheiden 1 ja 2 välillä. Kuten edellä mainittiin, vaihetasapaino edellyttää lämpötilojen ja paineiden yhtäläisyyttä rajapinnalla. Tiedetään (katso artikkeli Termodynaamiset potentiaalit ), että termodynaamisen tasapainon tila järjestelmässä, jossa on vakiolämpötila ja paine, vastaa Gibbsin potentiaalin minimipistettä .
Tällaisen järjestelmän Gibbsin potentiaali on yhtä suuri
missä ja ovat kemialliset potentiaalit ja ja ovat hiukkasten lukumäärä ensimmäisessä ja toisessa vaiheessa, vastaavasti.
Tässä tapauksessa summa (järjestelmän hiukkasten kokonaismäärä) ei voi muuttua, joten voimme kirjoittaa
Oletetaan, että , varmuuden vuoksi, . Sitten ilmeisesti saavutetaan Gibbsin potentiaalin minimi (kaikki aine on siirtynyt ensimmäiseen vaiheeseen).
Näin ollen faasitasapaino on mahdollista vain, kun näiden faasien kemialliset potentiaalit rajapinnan vastakkaisilla puolilla ovat yhtä suuret:
Faasitasapainon ehdosta voidaan saada tasapainojärjestelmän paineen riippuvuus lämpötilasta. Jos puhumme nestehöyrytasapainosta , niin paine ymmärretään kylläisen höyryn paineena , ja suhdetta kutsutaan haihtumiskäyräksi .
Kemiallisten potentiaalien yhtäläisyyden ehdosta seuraa tiettyjen termodynaamisten potentiaalien yhtäläisyyden ehto:
missä , on i:nnen vaiheen Gibbsin potentiaali, on sen massa.
Täältä:
joka tarkoittaa
missä ja ovat vaiheiden ominaistilavuus ja entropia . Tästä seuraa siis
ja lopuksi
missä on faasisiirtymän ominaislämpö (esimerkiksi sulamis- tai höyrystymislämpö ).
Viimeistä yhtälöä kutsutaan Clausius-Clapeyron-yhtälöksi .
Heterogeenisten tasapainojen peruslaki, jonka mukaan heterogeenisessä (makroskooppisesti epähomogeenisessa) fysikaalis-kemiallisessa järjestelmässä stabiilissa termodynaamisessa tasapainossa faasien lukumäärä ei voi ylittää komponenttien lukumäärää, jota on lisätty kahdella. Perustaja J.W. Gibbs 1873-76 [1] .
Aineen termodynaamiset tilat | |||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Vaiheen tilat |
| ||||||||||||||||
Vaiheen siirtymät |
| ||||||||||||||||
Hajotusjärjestelmät | |||||||||||||||||
Katso myös |