1,4-bentsokinoni

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 19. maaliskuuta 2020 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 2 muokkausta .

1,4-bentsokinoni

Kenraali

Chem. kaava

C6H4O2 _ _ _ _ _

Fyysiset ominaisuudet

Moolimassa

108,10 g/ mol

Tiheys

1,320 g/cm³

Ionisaatioenergia

9,68 ± 0,01 eV [1]

Lämpöominaisuudet

Lämpötila

• sulaminen

115,7 °C

• vilkkuu

200 ± 1℉ [1] ja 100 ± 1℉ [1]

Höyryn paine

0,1 ± 0,1 mmHg [yksi]

Kemiallisia ominaisuuksia

Liukoisuus

• vedessä

0,705 g/100 ml (5 °C)

1,523 g/100 ml (30 °C)

Luokitus

203-405-2

C1=CC(=O)C=CC1=O

InChI = 1S/C6H4O2/c7-5-1-2-6(8)4-3-5/h1-4HAZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N

RTECS

DK2625000

CHEBI

16509

ChemSpider

4489

Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita.

Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa

1,4-bentsokinoni (kinoni, p - bentsokinoni) on orgaaninen yhdiste , jonka kemiallinen kaava on C 6 H 4 O 2 , kinonien luokan edustaja , toinen bentsokinonin kahdesta tunnetusta isomeeristä. Sitä käytetään hydrokinonin , väriaineiden ja tanniinien valmistuksessa.

Historia

1,4-bentsokinoni hankittiin ensin A.A. Voskresensky vuonna 1838 hapettamalla kiniinihappoa mangaanidioksidilla rikkihapossa [2] . Lumieren veljekset havaitsivat gelatiinin parkituksen kinonilla vuonna 1907 [3] .

Fysikaaliset ominaisuudet

Kullankeltaisia kiteitä, joilla on pistävä tuoksu. Moolimassa - 108,10 g / mol. Sen sulamispiste = 115,7 °C, suhteellinen tiheys = 1,320, se sublimoituu ja tislautuu helposti höyryllä. Kinonin redox-potentiaali on E Ox/Red = -0,711 V ( bentseeni , 25 °C). Liukenee helposti alkoholiin, eetteriin, kuumaan teollisuusbensiiniin , emäksisiin liuoksiin. Liukoisuus veteen: 0,705 g/100 ml (5 °C), 1,523 g/100 ml (30 °C) [2] [4] . $d_{4}^{20}$

1,4-bentsokinonimolekyylissä on useita aromaattisten yhdisteiden ominaisuuksia. Sillä on litteä rakenne, kun taas kaikilla hiili- ja happiatomeilla on sp 2 -hybridisaatio . Kuusi litteän syklin elektronia on jakautunut kuuden hiiliatomin konjugoituun järjestelmään, mutta renkaan yksinkertaisen sidoksen (0,149 nm) ja kaksoissidoksen (0,132 nm) pituudet eroavat suuresti toisistaan ja renkaan pituudesta. aromaattinen sidos bentseenissä (0,140 nm), mikä antaa aihetta ajatella, että tämä yhdiste ei ole aromaattinen, vaan syklinen α,β-tyydyttymätön diketoni [5] . $\pi$

Kemialliset ominaisuudet

1,4-bentsokinonilla on hyvä pelkistyvyys, kun taas pelkistysprosessi on helposti palautuva. Pelkistys voidaan suorittaa vedyllä (käyttämällä platinadioksidikatalyyttiä ), hydratsiinilla tai rikkidioksidilla. Talteenottoprosessi etenee hydrokinonin muodostuksella seuraavan kaavion mukaisesti [2] :

{\ce {<=>[+e^-]}}

{\ce {<=>[+e^-]}}

{\ce {<=>[+2H^+]}}

Voi muodostaa stabiileja radikaalianioneja, joita kutsutaan semikinoneiksi . Näitä komplekseja muodostuu bentseenin, tolueenin, naftaleenin, antraseenin ja hydrokinonin kanssa suhteessa 1:1; fenolin kanssa suhteessa 1:1 ja 1:2 [2] .

Kun 1,4-bentsokinoni on vuorovaikutuksessa primääristen amiinien kanssa, muodostuu monokinoni-imiinejä, hydroksyyliamiinin - p-kinonimonooksiimin ja p-kinonidioksiimin kanssa. Kun kinoni on vuorovaikutuksessa Grignard-reagenssien kanssa , se muuttuu kinoleiksi, jotka järjestäytyvät uudelleen alkyylihydrokinoneiksi. Metanolin kanssa kinoni muodostaa 2,5-dimetoksi-1,4-bentsokinonia ja aniliinin kanssa 2,5-dianilino-1,4-bentsokinonia. Diels - Alder-reaktiossa kinoni toimii dienofiilinä. Alkalisessa ympäristössä kinoni reagoi vetyperoksidin kanssa muodostaen epoksihydrokinonia, joka happamassa ympäristössä muuttuu hydroksikinoniksi [2] .

Se ruskettaa kollageenia ja gelatiinia muodostaen ristisidoksen proteiinirakenteiden välille, mutta kinonin värin ja hapetustuotteiden punaisten täplien muodostumisen vuoksi tätä ominaisuutta käytetään vain rajoitetusti [6] [3] . Parkitusaste riippuu pH-arvosta . Vaikutus on tuskin havaittavissa pH:ssa < 5, tulee havaittavaksi pH = 5:ssä, nousee nopeasti pH = 8:aan, minkä jälkeen kasvu hidastuu [3] . Analogisesti yksinkertaisempien tutkittujen yhdisteiden kanssa oletetaan, että rusketusprosessi etenee seuraavan mekanismin mukaisesti [6] :

2Gel-NH_{2}+2

\longrightarrow

+

Haetaan

Laboratoriosta voi saada:

aniliinista hapettamalla kaliumdikromaatilla , mitä seuraa uuttaminen bentseenillä [ 7] ;
hydrokinonista, myös hapettamalla kaliumdikromaatilla rikkihapossa [4] .

Teollisuudessa sitä saadaan hapettamalla aniliini mangaanidioksidilla rikkihapossa 3-10 °C:ssa; menetelmää käytetään myös hapettamalla natriumdikromaatilla rikkihapossa 20 °C:ssa [2] .

Sovellus

Osallistuu hydrokinonin tuotantoon välituotteena. Käytetään myös väriaineiden valmistuksessa, käytetään parkitusaineena [2] .

Turvallisuus

Nieltynä se muuttaa hemoglobiinin methemoglobiiniksi , mikä johtaa anemiaan . Ulkoinen vuorovaikutus aiheuttaa ihoärsytystä. MPC on 0,05 mg/m3 [ 2] .

Muistiinpanot

↑ 1 2 3 4 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0542.html
↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 Karpova, 1988 .
↑ 1 2 3 Mees, 1942 , s. 122.
↑ 1 2 Traven, 2015 , s. 496.
↑ Traven, 2015 , s. 496-497.
↑ 1 2 James, 1980 , s. 86.
↑ Pryanishnikov, 1956 , s. 111.

Kirjallisuus

James T. Valokuvausprosessin teoria = Valokuvausprosessin teoria / per. 4th American ed. toim. Kartuzhansky A. L. . - 2nd Russian ed. - L . : "Kemia". Leningradin haara., 1980. - 672 s.
Karpova N. B. Bentsokinonit: artikkeli // Chemical Encyclopedia / Toimituslautakunta: Knunyants I. L. et al. - M. : Soviet Encyclopedia , 1988. - T. 1: A-Darzana. - S. 278-279. — 623 s.
Pryanishnikov N.D. Orgaanisen kemian työpaja. - M . : Valtion tieteellinen ja tekninen kemiallisen kirjallisuuden kustantamo, 1956. - 244 s.
Traven VF Orgaaninen kemia. — 4. painos (sähköinen). - M . : Binom. Knowledge Laboratory, 2015. - Vol. 2. - 550 s.
Mees, CEK Valokuvausprosessin teoria . – 1. painos. - New York: The Macmillan Company, 1942.

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Britannica (verkossa)