Adamsin katalyytti
Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 23.5.2021 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 2 muokkausta .| Adamsin katalyytti | |
|---|---|
| Kenraali | |
| Systemaattinen nimi |
Platinaoksidi (IV). |
| Chem. kaava | PtO 2 |
| Fyysiset ominaisuudet | |
| Osavaltio | sini-mustat kiteet |
| Moolimassa | 227,09 g/ mol |
| Tiheys | 10,2 g/cm³ |
| Luokitus | |
| Reg. CAS-numero | 1314-15-4 |
| PubChem | 345198 |
| Reg. EINECS-numero | 215-223-0 |
| Hymyilee | O=[Pt]=O |
| InChI | InChI = 1S/2O.PtYKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 306130 |
| Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita. | |
Adamsin katalyytti (platinadioksidi) on katalyytti pelkistykseen ja hydrogenolyysiin orgaanisessa synteesissä . Tunnetaan platinadioksidihydraattina , se on tummanruskea jauhe . Dioksidi itsessään ei ole katalyytti, mutta se muuttuu aktiiviseen muotoon vuorovaikutuksen jälkeen vedyn kanssa . Tuloksena oleva platinamusta on todellinen katalyytti. PtO 2 itsessään on sinimusta kiteitä, veteen liukenematon.
Ruoanlaitto
Adams-katalyytti valmistetaan klooriplatinahaposta H 2 PtCl 6 tai ammoniumklooriplatinaatista (NH 4 ) 2 PtCl 6 :sta reaktiolla natriumnitraatin kanssa . Tämä keittomenetelmä kuvattiin ensimmäisen kerran vuonna 1922 [1] . Ensimmäisessä vaiheessa muodostuu platinanitraattia, joka hajoaa kuumennettaessa [2] .
H 2PtCl 6 + 6 NaNO 3 → Pt(NO 3 ) 4 + 6 NaCl (vesipitoinen) + 2 HNO 3 ; Pt(NO 3 ) 4 → PtO 2 + 4 NO 2 + O 2Saatu ruskea massa pestään vedellä nitraattijäämien poistamiseksi. Katalyyttiä voidaan käyttää kuivana ja säilyttää eksikkaattorissa . Käytetystä katalyytistä peräisin oleva platina voidaan regeneroida alkuperäiseksi ammoniumheksaklooriplatinaatiksi käsittelemällä aqua regialla ja ammoniakilla .
Käyttö
Adams-katalyytillä on useita sovelluksia. Sitä käytetään pelkistykseen , dehydraukseen ja hapetukseen . Reaktion aikana muodostuu platinametallia ( platinamusta ), joka on katalyytin aktiivinen muoto [3] . Alkyynien pelkistymisessä muodostuu pääasiallisesti cis-alkeeni, syn-additiotuotteen tuote. Nitroyhdisteet voidaan pelkistää amiineiksi ja ketonit alkoholeiksi . Vaikka Adamsin katalyytti pelkistää alkeeneja , jos alkeenissa on nitroryhmä, pelkistyy vain se. Tätä katalyyttiä käytetään myös fenyylifosfonaattien pelkistämiseen, vaikka tämä reaktio ei tapahdu palladiumkatalyyteissä. pH-arvo vaikuttaa merkittävästi reaktion suuntaan.
Haetaan
- Platina(IV)kloridin hydrolyysi kuumalla vedellä:
- Kaliumheksahydroksoplatinaatin (IV) hajottaminen heikon hapon kanssa :
![{\displaystyle {\mathsf {K_{2}[Pt(OH)_{6}]+2CH_{3}COOH+(n-4)H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ PtO_{2}\ cdot nH_{2}O\downarrow +2CH_{3}COOK}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/00e9407bb02e12cd37eae733162b41e0ba5a0e4a)
Fysikaaliset ominaisuudet
PtO 2 •4H 2 O hydraatti saostuu liuoksesta, joka kuumennettaessa tai seisoessaan "vanhenee" - menettää vettä.
| Kaava | Väri | moolimassa _ |
Hajoamislämpötila _ |
|---|---|---|---|
| PtO 2 • H 2 O | tumman ruskea | 245.09 | 120 |
| PtO 2 • 2H 2 O | ruskea | 263.11 | 200 |
| PtO 2 • 3H 2 O | keltainen | 281.12 | 300 |
| PtO 2 • 4H 2 O | vaaleankeltainen | 299,14 | 420 |
Kemialliset ominaisuudet
- Hajoaa kuumentuessaan:
- Liukoinen väkevään suolahappoon :
![{\displaystyle {\mathsf {3PtO_{2}\cdot 4H_{2}O+6HCl\ {\xrightarrow {}}\ H_{2}[PtCl_{6}]+6H_{2}O))}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6f1562b9b6ab927b5cf40fdc28ff812c49329599)
- Reagoi väkevien alkalien kanssa :
![{\displaystyle {\mathsf {3PtO_{2}\cdot 4H_{2}O+2NaOH\ {\xrightarrow {}}\ Na_{2}[Pt(OH)_{6}]+2H_{2}O)) }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/72f0ec3ef12c777761b68b6b30f16d0e4e8641de)
Kirjallisuus
- Chemical Encyclopedia / Toim.: Knunyants I.L. ja muut - M . : Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3. - 639 s. - ISBN 5-82270-039-8 .
- Kemistin käsikirja / Toimituslautakunta: Nikolsky B.P. ja muut - 3. painos, korjattu. - L .: Chemistry, 1971. - T. 2. - 1168 s.
- Lidin R.A. ja muut epäorgaanisten aineiden kemialliset ominaisuudet: Proc. yliopistojen tuki. - 3. painos, Rev. - M . : Kemia, 2000. - 480 s. — ISBN 5-7245-1163-0 .
- Ripan R., Chetyanu I. Epäorgaaninen kemia. Metallien kemia. - M . : Mir, 1972. - T. 2. - 871 s.
Muistiinpanot
- ↑ Voorhees, V.; Adams, R. (1922). "Platinan oksidien käyttö orgaanisten yhdisteiden katalyyttiseen pelkistykseen". J. Amer. Chem. soc. 44 (6): 1397. (linkki ei saatavilla)
- ↑ Adams, Roger (1928), "Platinum Catalyst for Reductions", Org. Synth. 8:92; Coll. Voi. 1:463 . Haettu 3. heinäkuuta 2011. Arkistoitu alkuperäisestä 6. helmikuuta 2012.
- ↑ Hunt, LB (lokakuu 1962). "Tarina Adamsin katalyytistä: Platinaoksidi katalyyttisissä pelkistyksissä". Platinum Metals Rev. 6(4): 150-2. . Haettu 3. heinäkuuta 2011. Arkistoitu alkuperäisestä 24. syyskuuta 2015.